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• EMR es energía radiante que muestra las propiedades de ambas partículas y ondas
• Luz visible
El espectro electromagnético
Rayos gamma
son emitidos desde los núcleos de algunos elementos radiactivos y debido a su energia alta puede
dañar gravemente los organismos biológicos.
Rayos X
son menos perjudiciales que gamma excepto en dosis altas.
luz ultravioleta
es responsable de las quemaduras solares. La exposición repetida conduce a cáncer de piel al dañar
moléculas de ADN en células de la piel.
Luz visible
radiación electromagnética que vemos.
Radiación infrarroja
Nos sentimos como calor IR
Ondas de radio
tener el energía más baja (Frecuencia) de radio, televisión. Las ondas de radio se utilizan también en
RMN y en MRI de formación de imágenes de resonancia magnética
La naturaleza y las propiedades de la radiación electromagnética
• La radiación electromagnética tiene 2 componentes: una campo eléctrico y una campo magnético que
están en planos en ángulo recto entre sí.
• Un punto dado en el espacio experimenta una perturbación periódica en eléctrico y magnético campos que la onda pasa por.
• Una diferencia clave entre las ondas electromagnéticas y otros tipos de ondas, (por ejemplo, sonido, el agua y
las ondas sísmicas que existen sólo en virtud del medio en el que se mueven), las ondas EM pueden viajar a
través de una vacío.
La naturaleza y las propiedades de la radiación electromagnética
• Frecuencia, norte = el número de crestas de la onda que pasan por un punto por segundo. La unidad SI de la
frecuencia, norte , es el segundos recíprocos, s- 1 , que también se llama la
Hertz, hz .
• Longitud de onda, • = distancia entre dos crestas o valles de la onda adyacentes. La unidad SI de longitud de onda, • , es
metros, metro , sin embargo, como múltiplos Nuevo Méjico
(10- 9 m) se utilizan con frecuencia.
• Velocidad , en un vacío todas las ondas electromagnéticas viajan con la misma velocidad: c = 2,998 x 10 8 Sra- 1 .
Teniendo en cuenta que un fotón UV de la luz que daña el ADN tiene una longitud
de onda de 234 nm calcular la frecuencia del fotón en Hertz y su energía en kJ
mol- 1 y en electrón-voltios, eV.
Espectroscopia UV / Visible
Celda
monocromador
Detector
yo o yo
UV / Vis Fuente de Incidente de La luz no absorbida por
luz luz la muestra
los celda ( cubeta) puede ser de vidrio o de plástico para la luz visible, pero debe ser de
cuarzo para la luz UV (vidrio y plástico absorben UV).
¿Qué factores controlan la cantidad de absorbancia?
3. Algunas moléculas son mejores que otros en la absorción de una longitud de onda particular;
es una propiedad inherente de la molécula.
La absorción cuantitativa
Coeficiente de absorción molar, mi : algunas moléculas son mejores que otros en la absorción de
una longitud de onda particular; es una propiedad inherente de la molécula. mi también se conoce
como el absortividad molar y el
Coeficiente de extinción en los textos más antiguos.
La absorción cuantitativa
Muestra homogénea
yo 0 yo
I = I 0 10- mi lc
orbitales Sigma en H 2
Premisa basica: cuando los átomos se acercan lo suficiente para unir, su orbitales atómicos
remodelar ellos mismos y se convierten en un conjunto de orbitales moleculares que ya no pertenece a ninguna
2. Si dos orbitales atómicos se combinan entonces, de los dos MO se crea, se trata de una unión
orbital ( energía más baja ) y uno es una antienlazante orbital ( mayor energía ).
5. Los electrones distribuidos en los orbitales de igual energía antes de emparejamiento ( El perro de
Regla).
6. orbitales en un átomo que no pueden combinar con cualquier en el otro se convierten no-
orbitales enlazantes .
• Un sigma ( •) unión se forma por la
superposición ss y 2p-2p (cabeza a cabeza)
• electrones no unidos a:
• de no enlace molecular
orbital
diagrama de orbitales moleculares para el CO
Relevancia a los rayos UV / Vis
• antienlazante ( • •)
• antienlazante ( • •) EMOCIONADOS
• mi • mi TIERRA
Energía
n de no enlace UNIDOS DE
• unión ESTADOS
• unión
• La energía del UV / Vis es generalmente insuficiente para promover los electrones de enlaces sigma,
pero está en la región cubierta por π electrones no enlazantes, y norte , electrones.
• La transición de energía más baja se mueve un electrón entre los orbitales HOMO y LUMO. En general, el
estado excitado también será vibratoriamente emocionado.
• estados excitados sólo duran períodos muy cortos de tiempo ( 1 a 10 nanosegundos), porque el estado de
energía más alto es energéticamente inestables.
• La energía extra se pierde a través procesos de relajación tales como emisión de luz o calor.
UV / Vis Transiciones - Resumen
n a la estrella pi norte •*
pi pi estrella • •*
• Por tanto, sólo los compuestos con • electrones o electrones no enlazantes por lo
general producen UV / Vis espectros.
banda 1 Band 2
• antienlazante ( • •)
• antienlazante ( • •)
• mi • mi
na •• • a ••
de no enlace
• unión
¿Qué banda es cuál? - Cuanto menor sea la energía que el más largo es el •
UV / Vis - Acetona
• a •• na ••
• 187 nm es π a p *
• 270 nm es n a p *
¿Por qué son los dos •• máx absorción de picos de diferentes alturas?
O O
CH 3 C CH 3 CH 3 C CH 2 CH 2
• Debido a la más extenso π-sistema de conjugado dobles enlaces en metil vinil cetona tanto el n
de p * y π a p * transiciones de metil vinil cetona ocurren a una longitud de onda más larga.
•*
•* HOMO
• mi • mi •
• • LUMO
Efectos de la conjugación
4. Si un compuesto tiene suficientes dobles enlaces que absorberá la luz visible y el compuesto será de color,
por ejemplo, •• caroteno el cual es de color naranja y se encuentra en las zanahorias y tomates tiene • max = 455nm
Una molécula o parte de una molécula que puede ser excitado por absorción se llama una cromóforo .
Ej OH y NH 2 grupos
Clorofila un cromóforo.