Transformaciones de fase en los materiales

metálicos

Trabajo de investigación

“Mecanismos de Solidificación”

Alumno:
García Jiménez Eduardo Elí

Universidad Autónoma Metropolitana

Unidad Azcapotzalco
Av. San Pablo 180, Reynosa Tamaulipas,
Azcapotzalco, México D.F, C.P 02200.

Resumen: Esta investigación presenta los mecanismos comunes de

solidificación observados en el metal de soldadura y los diferentes modos
de solidificación que puede presentar. Se explico la influencia de la
velocidad de soldadura y la entrada de calor sobre la estructura de los granos
de la soldadura. Además, se han descrito los mecanismos fundamentales
utilizados para refinar el grano del metal de soldadura y los métodos
comunes de refinado del grano.
Fundamentos de solidificación de metales
Durante la solidificación del metal líquido, los átomos desordenados de movimiento
rápido se disponen en un orden definido para formar retales de cristal tales como BCC,
FCC y HCP, etc. Tan pronto como la fuente de calor se aleja, se pierde gradualmente
calor al metal base. La tasa de pérdida de calor depende de la temperatura del metal de
soldadura, el tamaño de la piscina de soldadura, el grosor y las propiedades térmicas del
metal base, etc.
Al enfriarse, el metal líquido pierde energía en forma de calor latente y por lo tanto la
temperatura se reduce, lo que a su vez disminuye la distancia interatómica media entre
átomos móviles y desordenados. Al enfriarse aún más, fuerzas atractivas entre los
átomos evitan que se alejen unas de otras y, finalmente, se produce una transformación
completamente líquida a sólida. La solidificación de los metales puros comienza con la
detención de la temperatura y luego continúa teniendo lugar a una temperatura
constante como se muestra en la Fig. 1 (a), mientras que las aleaciones se solidifican en
un rango de temperatura. La detención en la temperatura se atribuye a la evolución del
calor latente de solidificación en la transformación del metal líquido a estado sólido.

Figura 1. Esquema de la curva de enfriamiento para a) metal puro y b) aleación durante la

solidificación.

La energía total del metal fundido se reduce durante la solidificación. Sobre la formación
de un pequeño núcleo, p. Forma cúbica que tiene lado de longitud "a" dos cambios en
energías libres tiene lugar a) energía libre perdida durante la solidificación y b) energía
libre requerida para la creación de nuevas superficies de la forma cúbica sólida.
La energía de enfriamiento perdida: GLS = a3GLS*.
La energía superficial necesaria para la creación de nuevas superficies para un cubo es:
6a2GI *.
Cuando el cambio en la energía libre por unidad de volumen es GLS* (en la
transformación de líquido a sólido) y a es el lado del cubo. Por lo tanto, el volumen de
cubo sería a3. Donde la energía interfacial por unidad de área es GI*.
Por lo tanto, el cambio total en la energía libre es la suma algebraica de dos energías
superiores G = -a3GIS* + 6a2 GI *.
 Figura 2. Energía libre vs tamaño de grano durante la transformación de fase.

La ecuación anterior muestra que el cambio total en la energía libre variará con el
cambio en el tamaño del núcleo (Figura 2). Hay un tamaño crítico acr para que un núcleo
sea estable, por debajo del cual el núcleo (llamado embriones) se vuelve a disolver en el
metal líquido. La figura 2 muestra que la reducción de la energía libre causada por la
transformación de líquido a fase sólida es más que el aumento de la energía libre debido
a la creación de las nuevas superficies. Esta es la razón por la que se requiere un
enfriamiento por debajo de la temperatura de transformación de equilibrio, de modo que
se satisface la condición de reducción en la energía total. Mayor es la temperatura de
enfriamiento menor es el tamaño crítico. Esto explica la dependencia de la velocidad de
nucleación bajo la temperatura de enfriamiento.
Si el metal líquido ya lleva partículas sólidas, entonces comenzará a cristalizarse sobre
ellas a temperatura de equilibrio sin enfriamiento insuficiente. Este fenómeno constituye
la base de la nucleación heterogénea. Los núcleos heterogéneos son física y
químicamente diferentes del metal líquido congelante. La unión superficial y la similitud
cristalina para diversas partículas en el metal líquido son factores importantes para
actuar como núcleos heterogéneos.
Estas partículas pueden o no pueden ser humedecidas por metal líquido dependiendo de
las fuerzas de interfaz entre ellas. Las investigaciones experimentales han establecido
que dos condiciones deben ser satisfechas por las partículas heterogéneas para ser una
similitud cristalina efectiva del nucleante entre las partículas y el metal líquido
solidificado y la diferencia en el tamaño de la red de dos cristales no debe ser mayor del
20%. Sin embargo, estas no son las únicas condiciones para que las partículas sean un
nucleante eficaz.
La cinética de la interfase líquido-sólido se describe por la relación gradiente térmico (G)
y velocidad de desplazamiento de la interfase sólida líquida (R). El valor de G y R se
encuentra generalmente en el intervalo de 100-1000 K/m y 10-3 a 103 m/s. El modo de
solidificación generalmente varía según el valor G & R predominante para las
condiciones de solidificación dadas. Puede haber cuatro modos de solidificación (según
el valor G y R) a saber: a) planar (alto G y bajo R), b) celular, c) dendrítico columnar, y
d) dendrítico equaixado (bajo G y alto R). Estos cuatro modos se muestran en la figura
3. La relación de G y R determina el modo de solidificación y el producto de dos (G, R)
indica la velocidad de enfriamiento, de modo que estos dos parámetros determinan la
estructura del grano de finura (figura 4).

Figura 3. Esquema de modos de solidificación a) plano, b & c) celular, d) columnar dendrítico y e)

dendrítico equiaxado.

Figura 4. Influencia de G & R sobre el modo de solidificación y la estructura del grano.

La solidificación del metal de soldadura puede tener lugar de dos maneras: a) epitaxial
y b) no epitaxial dependiendo de la composición del metal de soldadura. En una piscina
de soldadura, el gradiente de temperatura se observa desde el centro de la piscina de
soldadura hasta el límite de fusión del metal base y existen líneas de temperatura
isotérmica alrededor de la soldadura. Estas isotermas determinan los límites de la zona
afectada por el calor, la zona blanda y la zona de soldadura de metal líquido (figura 5).
La temperatura máxima se encuentra en el centro de la soldadura y luego disminuye
gradualmente al acercarse hacia el límite de fusión de soldadura. Los granos crecen
desde el límite de fusión hacia el centro de soldadura. El crecimiento generalmente
ocurre a una velocidad más rápida en la dirección perpendicular al límite de fusión y
opuesta a la del flujo de calor que otras direcciones.

Figura 5. Esquema que muestra diferentes zonas.

Solidificación epitaxial
La transformación del metal de soldadura fundido de líquido a estado sólido se llama
solidificación de metal de soldadura y se produce debido a la pérdida de calor del charco
de soldadura. Generalmente, la solidificación tiene lugar por nucleación y mecanismo
de crecimiento. Sin embargo, la solidificación del metal de soldadura puede ocurrir ya
sea por nucleación y mecanismo de crecimiento o directamente a través del mecanismo
de crecimiento dependiendo de la composición del metal de relleno/electrodo con
respecto a la composición de metal base. En el caso en que, cuando la composición del
material de relleno/electrodo es completamente diferente del metal base, la
solidificación se produce por nucleación y mecanismo de crecimiento, p. Uso de
electrodos de níquel para unir acero. Y cuando la composición de relleno/electrodo es
similar al metal base, la solidificación se acompaña de un mecanismo de crecimiento
solamente sobre el grano parcialmente fundido del metal base que se conoce
comúnmente como solidificación epitaxial (figura 6). El crecimiento de grano en núcleos
recién desarrollados o grano parcialmente fundido del metal base, se produce
consumiendo metal líquido, es decir, transformando el líquido en sólido para completar
la secuencia de solidificación.
 Figura 6. Micrografía típica que muestra la solidificación epitaxial en la unión soldada de Al.

Modos de solidificación
La estructura del grano en la etapa de crecimiento se rige por el modo de solidificación.
Hay cuatro tipos de grano comúnmente observados en el metal solidificado, es decir,
planos, celulares, dendríticos, equiaxios correspondientes a los respectivos modos de
solidificación (figura 7). Además, el modo de solidificación en la soldadura depende de
la composición y las condiciones de enfriamiento experimentadas por el metal de
soldadura en un lugar particular durante la solidificación. Las condiciones térmicas
durante la solidificación son determinadas por la transferencia de calor en la piscina de
soldadura afectan el gradiente de temperatura (G) en la interfaz de metal sólido-líquido
(0C/mm) y la tasa de crecimiento del frente de solidificación (R) como se indica a partir
de la velocidad de crecimiento Sólido-líquido (mm/sec).

Figura 7. Diferentes modos de solidificación a) planar, b) celulares, c) celulares, d) dendríticos y e)

estructura celular.

La forma de la interfaz de metal sólido-líquido determina la morfología de las

características microestructurales del metal de soldadura. Una interfaz de metal sólido-
líquido plana estable resulta en solidificación plana. La condición para la estabilidad de
la interfaz plana de metal líquido sólido está dada por (G / R)> (ΔT / D). Donde G es
el gradiente de temperatura en el líquido cerca de la interfase de metal líquido sólido, R
es la velocidad de crecimiento del frente de solidificación, ΔT es el rango de temperatura
de solidificación para una composición dada y D es el coeficiente de difusión del soluto
en metal líquido (figura 8).
Además, la estabilidad de la interfaz de metal sólido-líquido se rige por la condición de
sobreenfriamiento térmico y constitucional que prevalece en el metal líquido cerca de la
interfaz de metal sólido-líquido. La desestabilización de la interfase de metal sólido-
líquido da como resultado el crecimiento de la interfaz en forma celular o dendrítica. El
súper enfriamiento constitucional para la inestabilidad de la interfaz plana de metal
líquido sólido se expresa mediante la siguiente relación: (G / R)> (ΔT / D).

Figura 8. Esquema de la distribución de las temperaturas durante la solidificación cerca de la

interfase metálica sólido-líquido.

Además de las variaciones microestructurales en la soldadura, también ocurren cambios

macroscópicos en la soldadura, que se rigen en gran medida por parámetros de
soldadura tales como la entrada de calor (determinada por la corriente de soldadura y la
tensión de arco) y la velocidad de soldadura. La observación macroscópica de la
soldadura revela los dos tipos de granos según su orientación a) grano columnar y b)
grano axial (figura 9). Como reflejo de sus nombres, los granos columnares generalmente
crecen perpendiculares al límite de fusión en dirección opuesta al flujo de calor mientras
que los granos axiales crecen axialmente en la dirección de soldadura (figura 9). Los
granos axiales debilitan la soldadura y aumentan la tendencia a la fisuración por
solidificación, por lo que se debe hacer esfuerzo para modificar la orientación de los
granos axiales.
 Figura 9. Esquema del grano axial en las juntas de soldadura.

Efecto de la velocidad de soldadura sobre la estructura del grano de la

soldadura.

La velocidad de soldadura afecta apreciablemente a la orientación de los granos

columnares debido a la diferencia en la forma del charco de soldadura. La baja velocidad
de soldadura da lugar a una piscina de soldadura de forma elíptica y produce un grano
columnar curvo con una mejor distribución de las fases de punto de fusión bajo y
elementos de aleación que a su vez reduce la tendencia a la fisuración por solidificación
de la soldadura que la soldadura producida usando alta velocidad de soldadura (figura
10). A una alta velocidad de soldadura, la forma del extremo posterior de la piscina de
soldadura se hace como una forma de gota de lágrima y los granos son en su mayoría
perpendiculares al límite de fusión de la soldadura. En este caso, las fases de bajo punto
de fusión y los elementos de aleación están segregados en su mayor parte a lo largo de
la línea central de la soldadura.

Figura 10. Efecto de la velocidad de desplazamiento sobre la forma de la piscina de soldadura y la

estructura del grano a) baja velocidad y b) alta velocidad.
Métodos comunes de refinamiento del grano

Inoculación
Este método se basa en el aumento de la nucleación heterogénea en la etapa de
nucleación de la solidificación mediante la adición de elementos de aleación en la
piscina de soldadura. Estos elementos o bien ellos mismos o sus compuestos actúan
como nucleantes. El aumento del número de núcleos en el metal de soldadura
eventualmente en la solidificación resulta en el refinamiento de los granos en la
soldadura (figura 11). Se entiende que los elementos que tienen a) un punto de fusión
superior a la temperatura de líquido del metal de soldadura y b) un parámetro de red
similar al del metal base pueden actuar como nucleantes. Para el aluminio, el titanio y
el compuesto a base de boro como tal TiB2, TiC, Al-Ti-B, Al-Zr se usan comúnmente
como refinador de muecas. La adición de refinadores de grano en metal fundido puede
disminuir la energía superficial para facilitar la nucleación incluso con un bajo
enfriamiento limitado. El aumento de la velocidad de nucleación facilita el refinamiento
del grano. Para el acero, Ti, V y Al son refinadores de granos de uso común.

Figura 11. Esquema del refinamiento del grano por inoculación.

Pulsación del arco

El arco del metal del gas y el proceso de la soldadura del arco del tungsteno del gas
utilizan generalmente el voltaje constante y la fuente de energía constante de la corriente.
Además, estos procesos utilizan en algún momento una fuente de alimentación de CC
que puede suministrar corriente variable llamada corriente de base y corriente de pico.
La corriente de base es la corriente mínima usada principalmente para tener arco estable
y suministra la cantidad mínima del calor a la soldadura; Y se espera que la solidificación
de la soldadura ocurra durante el período de corriente base (figura 12). Mientras que la
corriente de pico es la corriente máxima suministrada por la fuente de alimentación al
arco de soldadura para generar el calor requerido para la fusión de las superficies de
contacto. El ciclo de calentamiento y enfriamiento alternos da como resultado un charco
de soldadura más pequeño y un enfriamiento tan rápido del metal de soldadura que a su
vez da como resultado una estructura de grano más fina que la soldadura convencional,
es decir sin pulsación de arco (figura 13). Se cree que el enfriamiento brusco de la
superficie de la piscina de soldadura durante el periodo de corriente de base también
puede conducir al desarrollo de pocos núcleos en la superficie que tendrán tendencia a
establecerse gradualmente y así hacer que su distribución sea uniforme en el conjunto de
soldadura fundida en el proceso de sedimentación. Una mayor disponibilidad de núcleos
debido a la nucleación superficial también ayudará a obtener una estructura de grano
más fina en la soldadura.

Figura 12. Esquemas de a) la corriente de pulso vs la soldadura de tiempo y b) el efecto de la entrada

de calor en el espaciamiento de los brazos dendríticos.

Figura 13. Microestructura de soldadura de aluminio desarrollada a) sin pulsación de arco

utilizando corriente de 160 A y b) pulsación de arco entre 120 y 160 A (200X).
Bibliografía

 J. F. Lancaster, Metallurgy of Welding, Editorial Abington, 1999, 6th edición,

Inglaterra.
 Metals Handbook-Welding, Brazing and Soldering, American Society for
Metals, 1993, 10° edición, Volumen 6, USA.
 Richard Little, Welding and Welding Technology, McGraw Hill, 2001, 1°
edición.
 S. V. Nadkarni, Modern Arc Welding Technology, Ador Welding Limited,
2010, New Delhi.
 Welding handbook, American Welding Society, 1987, 8° edición, volumen 1 y
2, USA.
 Sidney H Avner, Introduction to Physical Metallurgy, McGraw Hill, 2009, 2°
edición, Nueva Delhi.