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1. Si se ha estimado que en un recinto cerrado hay 0.

0187m3/kg de monóxido
de carbono (CO) a 12°C, determine la presión ejercida en megapascales,
empleando: a) la ecuación de gases ideales, b) la ecuación de van der
Waals, y c) la ecuación de Redlich y Kwong.

Solución:

La ecuación de gases ideales es:

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇

𝑃𝑉 𝑉
= 𝑅𝑇 𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒 = 𝑉𝑀 (𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟)
𝑛 𝑛
𝑅𝑇
𝐷𝑒𝑠𝑝𝑒𝑗𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑃 =
𝑉𝑀

Hallamos el volumen molar:

El peso molecular del monóxido de carbono es:


𝑔
𝑃𝑀𝐶𝑂 = 28
𝑚𝑜𝑙

Para hallar el volumen molar multiplicamos el volumen específico por el peso


molecular:

𝑚3 1𝑘𝑔 28𝑔 𝒎𝟑
𝑉𝑀𝑜𝑙𝑎𝑟 = 𝑉̅ ∗ 𝑃𝑀𝐶𝑂 = 0,0187 ( )( ) = 𝟓, 𝟐𝟑𝟔 × 𝟏𝟎−𝟒
𝑘𝑔 1000𝑔 1𝑚𝑜𝑙 𝒎𝒐𝒍

La temperatura debe estar en Kelvin:

𝑇(𝑘) = °𝐶 + 273

𝑇 = 12°𝐶 + 273 = 285𝐾

Reemplazamos:

𝐽
(8,314 ) (285𝐾) 1𝑀𝑃𝑎
𝑃= 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑘 = 4,525 × 106 𝑃𝑎 = 4,525 × 106 𝑃𝑎 ( 6 )
𝑚 3 10 𝑃𝑎
5,236 × 10−4
𝑚𝑜𝑙
= 4,528𝑀𝑃𝑎

Ecuación de Van Der Waals:


𝑅𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑉𝑀 − 𝑏 𝑉𝑀 2

Buscamos las constantes a y b para el monóxido de carbono se encuentran en


tablas y sus valores son:

𝐽. 𝑚3 −3
𝑚3
𝑎 = 0,151 𝑏 = 0,03985 × 10
𝑚𝑜𝑙 2 𝑚𝑜𝑙

𝑚3
𝑉𝑀 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 = 5,236 × 10−4
𝑚𝑜𝑙

Reemplazando:

𝐽. 𝑚𝑜𝑙 𝐽. 𝑚3
(8,314 (285𝐾) 0,151
𝑃= 𝐾 ) − 𝑚𝑜𝑙 2
𝑚 3 𝑚 3 3 2
5,236 × 10−4 − 0,03985 × 10−3 (5,236 × 10 −4 𝑚 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

1𝑀𝑃𝑎
𝑃 = 4,347 × 106 𝑃𝑎 = 4,347 × 106 𝑃𝑎 ( 6 ) = 4,34 𝑀𝑝𝑎
10 𝑃𝑎

C) la ecuación de Redlich y Kwong:

La ecuación es:

𝑅𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑉𝑀 − 𝑏 𝑉𝑀 (𝑉𝑀 − 𝑏)𝑇 1⁄2

Para hallar las constantes a y b de Redlich- Kwong usamos las ecuaciones.

𝑅 2 𝑇𝑐 2,5 𝑅𝑇𝑐
𝑎 = 0,42748 ; 𝑏 = 0,08664
𝑃𝑐 𝑃𝑐

Sin embargo, las constantes ya se encuentran en tablas, sus valores son:

1⁄
𝐽. 𝑚3 . 𝐾 2 𝑚3
𝑎 = 1,7223 ; 𝑏 = 2,737 × 10−5
𝑚𝑜𝑙 2 𝑚𝑜𝑙

Extraído de:
https://www.academia.edu/11574909/Constants_for_the_van_der_Waals_Redlich_Kwong_and_Be
nedict_Webb_Rubin_Equations

Reemplazamos:
𝐽
(8,314 ) (285𝐾)
𝑃= 𝑚𝑜𝑙. 𝑘
𝑚3
(5,236 × 10−4 − 2,737 × 10−5 )
𝑚𝑜𝑙
1⁄
𝐽. 𝑚3 . 𝐾 2
1,7223
− 𝑚𝑜𝑙2 6
= 4,359 × 10 𝑃𝑎
𝑚3 𝑚3 1
5,236 × 10−4 (5,236 × 10−4 − 2,737 × 10−5 ) (285𝐾) ⁄2
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

Convertimos a MPa.

1𝑀𝑃𝑎
𝑃 = 4,359 × 106 𝑃𝑎 ( 6 ) = 4,359 𝑀𝑃𝑎.
10 𝑃𝑎

Análisis:

La variación en los resultados se debe a las consideraciones que se tuvieron en


cuenta por parte de cada autor para el desarrollo del modelo. En el caso de la
ecuación de gasideal, no se tuvieron consideraciones más allá de la relación
entre presión, número de moles, temperatura y volumen. Por su parte la
ecuación de Van der Waals, que es una ecuación cúbica respecto al volumen
incluye los parámetros a y b, que están en función de las propiedades críticas
para cada gas, ídem con la ecuación de Redlich-Kwong, que también incluye
los parámetros a y b, aunque la correlación es diferente. Si se tuviera que
elegir uno de los tres valores, definitivamente recomendaríamos el valor
obtenido con Redlich-Kwong, puesto que funciona muy bien cuando la
temperatura del gas está por encima de la crítica, y este es el caso.

2. La ciudad de Bogotá cuenta con 1 207 088 vehículos registrados, si


consideramos que el promedio de emisiones de NOx es de 0.7 g/km, y de
HC es de 0.9 g/km, por vehículo y suponiendo que el recorrido promedio de
cada vehículo es de 23km/día. Calcule la cantidad de NOx y HC en volumen
que son emitidos diariamente en Bogotá. Teniendo en cuenta que el límite
de emisiones establecido por el Ministerio de Ambientes y Desarrollo
Sostenible es de 0.25g/km para hidrocarburos y 0.62 g/km para óxidos de
Nitrógeno (NOx), cuál es el volumen diario actualmente excedido. Emplee
como peso molecular de NOx 40g/mol, de HC 82g/mol.

Solución:

Para hallar el volumen, usaremos la ecuación de los gases ideales.

𝑛𝑅𝑇
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 → 𝑉 =
𝑃
Además, tendremos como base de cálculo las emisiones producidas en un día.
 Volumen de NOx
Hallamos los moles de Nox, teniendo en cuenta que su peso molecular es
40g/mol.

𝑘𝑚 𝑔 1𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑛𝑁𝑂𝑥 = 23 × 1.207.088𝑣𝑒ℎ × 0,7 ( ) = 485.852,92
𝑉𝑒𝐻í𝑐𝑢𝑙𝑜 𝑘𝑚 40𝑔 𝑑í𝑎

Ahora, podemos hallar el volumen de NOx. Tomaremos condiciones promedio


de temperatura y presión en Bogotá (según el IDEAM):

100 𝑃𝑎
𝑃 = 752,1 ℎ𝑃𝑎 ( ) = 75210 𝑃𝑎.
1 ℎ𝑃𝑎

𝑇 = 19°𝐶 = 292𝐾

Datos tomados de:


http://www.ideam.gov.co/documents/21021/21135/CARACTERIZACION+CLIM
ATICA+BOGOTA.pdf/d7e42ed8-a6ef-4a62-b38f-f36f58db29aa

Ahora, podemos hallar el volumen de Nox.

𝐽
𝑛𝑅𝑇 (485.852,92 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 ) (8,314 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ) (292𝐾)
𝑉𝑁𝑂𝑥 = =
𝑃 75210 𝑃𝑎

𝑉𝑁𝑂𝑥 = 15.682,7 𝑚3

Ahora, debemos hallar el volumen permitido por la norma.

Hallamos los moles permitidos.

𝑘𝑚 𝑔 1𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑁𝑂𝑥 𝑃𝑒𝑟𝑚𝑖𝑡𝑖𝑑𝑜 = 23 × 1.207.088𝑣ℎ × 0,62 ( ) = 430.326,8 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑉𝐻 𝑘𝑚 40𝑔

El volumen permitido es entonces:

𝐽
𝑛𝑅𝑇 (430.326,8 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠) (8,314 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ) (292𝑘)
𝑉𝑁𝑂𝑥 𝑃𝑒𝑟𝑚𝑖𝑡𝑖𝑑𝑜 = =
𝑃 75210 𝑃𝑎

𝑉𝑁𝑂𝑥 𝑃𝑒𝑟𝑚𝑖𝑡𝑖𝑑𝑜 = 13.890,42 𝑚3

Ahora es posible hallar el exceso de NOx.

𝐸𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 = 𝑉𝑁𝑂𝑥 𝐸𝑚𝑖𝑡𝑖𝑑𝑜 − 𝑉𝑁𝑂𝑥 𝑃𝑒𝑟𝑚𝑖𝑡𝑖𝑑𝑜

𝐸𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 = 15.682,7 𝑚3 − 13.890,42 𝑚3 = 1792,27𝑚3


De manera idéntica. Procedemos a hallar el volumen de hidrocarburos en
exceso.

𝐾𝑚 𝑔 1𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐻𝐶 = 23 × 1.207.088𝑣ℎ × 0,9 ( ) = 304716,11 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑉𝐻 𝐾𝑚 82𝑔

𝐽
𝑛𝑅𝑇 (304716,11 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠) (8,314 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ) (292𝑘)
𝑉𝐻𝑐 = = = 9835,86 𝑚3
𝑃 75210 𝑃𝑎

Ahora, hallaremos el volumen de hidrocarburo permitido por la norma:

𝐾𝑚 𝑔 1𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐻𝐶 𝑃𝑒𝑟𝑚𝑖𝑡𝑖𝑑𝑜 = 23 × 1.207.088𝑣ℎ × 0,25 ( ) = 84643,4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑉𝐻 𝐾𝑚 82𝑔

𝐽
𝑛𝑅𝑇 (84643,4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠) (8,314 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ) (292𝑘)
𝑉𝐻𝑐 𝑃𝑒𝑟𝑚𝑖𝑡𝑖𝑑𝑜 = = = 2732,19 𝑚3
𝑃 75210 𝑃𝑎

𝐸𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 = 9835,86 𝑚3 − 2732,19 𝑚3 = 7103,67 𝑚3

Análisis:

Los límites permisibles de emisiones de cualquier tipo para una ciudad en


específico se sustentan en estudios de sostenibilidad e impacto ambiental, en
este aspecto, dados los resultados, es evidente que en la ciudad de Bogotá se
exceden los límites de emisiones de Nox e hidrocarburos, así que deben
tomarse medidas inmediatas, como la prohibición de motores dos tiempos,
donde la combustión es muy ineficiente.

Los hidrocarburos tienen consecuencias muy graves en la sostenibilidad y en la


salud, ya que son responsables en gran parte del fenómeno del cambio
climático, puesto que tienen gran capacidad de absorción de calor en la
atmósfera, este fenómeno deriva en problemas de salud para la población,
puesto que los rayos de sol están asociados a problemas en la piel e incluso
cáncer.

Por su parte, los compuestos nitrogenados causan lluvia ácida, además de


irritación al contacto con los ojos y enfermedades respiratorias. Por lo que,
dados los resultados es importante enfocar políticas ambientales en pro de la
reducción de estas emisiones.

3. El etileno en presencia de ozono produce formaldehido, de acuerdo con la


información presentada en la tabla, determine la velocidad de reacción y
constante de velocidad de formación del formaldehido. Así como la
concentración que deben tener los reactivos para que la reacción se
desplace de productos a reactivos si se cuenta con una concentración de
formaldehído de 0.25M.

Solución:

La ecuación de la velocidad de formación es:

𝑣 = 𝑘[𝐴] 𝑥 [𝐵]𝑦

Para el formaldehido es:

v = k[C2 H4 ]x [O3 ]y

Para cada experimento planteamos la ecuación de velocidad.

Experimento 1:

(𝐄𝐜𝐮𝐚𝐜𝐢ó𝐧 𝟏)1,0 × 10−12 = k(1,0 × 10−8 )x (0,5 × 10−7 )y

Experimento 2:

(𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝟐)3,0 × 10−12 = k(1,0 × 10−8 )x (1,5 × 10−7 )y

Experimento 3:

(𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝟑) 4,0 × 10−12 = k(2,0 × 10−8 )x (1,0 × 10−7 )y

Tomamos los experimentos 1 y 2. Es decir, dividimos la ecuación 2 entre la 1.

k(1,0 × 10−8 )x (1,5 × 10−7 )y 3,0 × 10−12


=
k(1,0 × 10−8 )x (0,5 × 10−7 )y 1,0 × 10−12

3𝑥 = 3 → 𝑥 = 1

Ahora tomamos los experimentos 1 y 3. Es decir, dividimos la ecuación 3 entre


la 1.
k(2,0 × 10−8 )x (1,0 × 10−7 )y 4,0 × 10−12
=
k(1,0 × 10−8 )x (0,5 × 10−7 )y 1,0 × 10−12

Simplificamos:

2 ∗ 2𝑦 = 4 → 𝑦 = 1

El orden de la reacción es 𝑦 + 𝑥 = 1 + 1 = 2.

Para hallar la constante de velocidad, elegimos cualquier experimento. Por


ejemplo el 1.

1,0 × 10−12 = k(1,0 × 10−8 )1 (0,5 × 10−7 )1

Despejamos:

1,0 × 10−12
𝑘= = 2 × 103
(0,5 × 10−7 )(1,0 × 10−8 )

De manera general, la ecuación de velocidad es:

𝒗 = 𝟐 × 𝟏𝟎𝟑 [𝑪𝟐 𝑯𝟒 ][𝑶𝟑 ]

La guía solicita conocer la concentración de reactivos para que la reacción se


desplace de productos a reactivos. Sin embargo, sería necesario conocer la
constante de disociación para hallar concentraciones en el equilibrio, y el
enunciado no la proporciona.

Análisis:

Tanto el ozono como el formaldehido son contaminantes. “Gracias a sus


propiedades aislantes y a su resistencia, el uso industrial del formaldehído, un
componente que puede resultar tóxico, se ha generalizado en productos tan
diversos como materiales de construcción, pinturas, prendas textiles, madera
conglomerada o servilletas de celulosa. En general, el interior de las viviendas
no concentra niveles preocupantes de este compuesto. Ahora bien, dada la
sensibilidad que pueden tener algunas personas y los efectos que puede causar
durante un tiempo de exposición prolongado, es recomendable reducir al
máximo su presencia en los hogares participación de los grandes que hoy son
ausentes.” (Fernández, 2010). Por eso, es muy importante evitar exposiciones
prolongadas a estas sustancias, puesto que puede afectar severamenta la
salud.

Respecto hacia dónde debe desplazarse la reacción, esta explicación debe


abordarse desde el principio de Le Chatelier, pues allí se explica que al
aumentar la presión de un sistema, el equilibrio se desplazará haciendo que
disminuya el volumen al máximo, entonces, la reacción debería desplazarse
hacia la formación de reactivos, para evitar gran formación de formaldehido.

Bibliografía:

Fernandez M, Alex. Contaminación de los hogares por formaldehido.


Consumer. Consultado en línea:
http://www.consumer.es/web/es/medio_ambiente/urbano/2010/03/08/
191590.php

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