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SESIÓN 3.

MÉTODOS ÓPTICOS DE
ANÁLISIS II.
MÉTODOS
ESPECTROSCÓPICOS
CURSO: ANÁLISIS DE PAI
TIPOS
MÉTODOS ESPECTROSCÓPICOS

 Aquellos en los que existe intercambio de energía


entre la radiación electromagnética y la materia
(átomos o moléculas)

 En estos métodos se miden espectros, siendo


éstos debidos a transiciones entre distintos
niveles energéticos.
MÉTODOS NO ESPECTROSCÓPICOS
 Aquellos en los que no hay intercambio de
energía, sino cambios en la dirección o en las
propiedades físicas de la radiación
electromagnética.
ESPECTROSCOPÍA
 Es el estudio e interpretación de la interacción
entre la radiación electromagnética y la materia.
ESPECTROMETRÍA
 Mide dentro del espectro, detectando absorción o
emisión de radiación electromagnética a ciertas
longitudes de onda
ESPECTROGRAFÍA
 Cuando el espectro se recoge en una placa
fotográfica
ESPECTROFOTOMETRÍA
 Cuando se miden variaciones de intensidad de
absorción o emisión de luz.

https://www.youtube.com/watch?v=X4VRLBfisUM

https://www.youtube.com/watch?v=xJZIOOkvTOo

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FENÓMENO DE EMISIÓN
 Algunos compuestos tras ser excitados por la luz
vuelven a su estado fundamental produciendo la
emisión de energía radiante.

 Lo que se mide es la energía emitida y en esto se


basa la fotometría de llama o fluorescencia.
FENÓMENO DE ABSORCIÓN
 Cuando una partícula se encuentra en estado de
reposo e interacciona con un haz de luz, absorbe
energía y se transforma en una partícula en
estado excitado.

 La partícula vuelve a su estado original


desprendiendo energía en forma de calor.
ESPECTRO DE ABSORCIÓN
 Gráfico donde se representa en ordenadas la
Absorbancia y en abcisas la longitud de onda
TRANSMITANCIA
 Es una magnitud que expresa la cantidad de
energía que atraviesa un cuerpo en la unidad de
tiempo.

TRANSMITANCIA ÓPTICA
 Fracción de luz incidente, a una longitud de onda
especificada, que pasa a través de una muestra.
Donde:
I
T T = Transmitancia
I0 I = Intensidad de luz proveniente de la muestra
I0 = Intensidad de luz incidente
TRANSMITANCIA ÓPTICA
 La transmitancia de una muestra esta dada
porcentualmente, definida como:

I
T %  100%
I0

 Se puede perder intensidad por la interacción con


la cubeta o solvente, para ello se hace una
primera medida con una solución de referencia.
TRANSMITANCIA ÓPTICA

 El blanco contiene todos los componentes que se


puedan encontrar menos el componente que se
desea medir.

 Todas las medidas que se hagan con


posterioridad serán referidas a esta medida
inicial y se harán en la misma cubeta que se
utilizó en la medida del blanco.
ABSORBANCIA

 Es la medida de la energía radiante que es


absorbida por un material o una superficie como
función de la longitud de onda de dicha energía.

 Es definida como:
I
A   log 10   log 10 T
I0
Donde:

Aλ=Absorbancia a una longitud de onda determinada


ABSORTIVIDAD

 Medida de la cantidad de luz absorbida por una


solución, definida como la unidad de absorbancia,
por la unidad de concentración por unidad de
longitud de trayectoria de luz.
A   .b.C
Donde:

ε = Coeficiente de absortividad molar (cm-1. L/mol)

b = Longitud de paso de luz (cm)

C = Concentración del absorbente (mol/L)


ABSORTIVIDAD
A

b.C

 La absortividad molar ε es función de la longitud


de onda, del índice de refracción de la solución y
es característico de cada sistema soluto-solvente.

 Es una propiedad intensiva, que no depende de la


concentración de la sustancia

 Representa la absorción de luz por parte de un


mol de soluto para una longitud de onda dada.
ABSORTIVIDAD

 Si no se conoce el peso molecular de la sustancia,


entonces se puede expresar de la siguiente
manera:
A  a.b.C
A
a
b.C
Donde:

a = Coeficiente de absortividad (g/L)

b = Longitud de paso de luz (cm)

C = Concentración del absorbente (g/L)


LEYES DE ABSORCIÓN

 Cuando un haz de luz pasa a través de un medio,

se registra una cierta pérdida de intensidad,

debido a la absorción por parte de la sustancia.


LEY DE BEER

 La cantidad de luz absorbida por un cuerpo

depende de la concentración de la solución.

Baja [ ] Alta [ ]

En una celda con menor concentración en la


solución se tendría una mayor cantidad de luz
que saldría en comparación a una solución de
mayor concentración.
LEY DE LAMBERT

 La cantidad de luz absorbida por un objeto

depende de la distancia recorrida por la luz

Menor Mayor
espesor espesor
En una celda con menor espesor se tendría una
mayor cantidad de luz que saldría en
comparación a una celda con mayor espesor
LEY DE LAMBERT-BEER
 Relaciona la intensidad de luz entrante en un
medio con la intensidad saliente después de que
en dicho medio se produzca absorción
COMPONENTES BÁSICOS DE LOS
INSTRUMENTOS DE MEDIDA

Los métodos espectroscópicos ópticos se


fundamentan en seis fenómenos:

 Absorción

 Fluorescencia

 Fosforescencia

 Dispersión

 Emisión

 Quimioluminiscencia
COMPONENTES BÁSICOS DE LOS
INSTRUMENTOS DE MEDIDA

Los componentes fundamentales son 5:

1. Fuente de energía radiante

2. Recipiente que contenga la muestra (cubeta)

3. Selector de Longitud de onda

4. Detector (convierte la energía radiante en


energía utilizable)

5. Sistema de procesamiento y lectura de señal-


INSTRUMENTOS PARA ESPECTROSCOPÍA
ÓPTICA DE ABSORCIÓN
INSTRUMENTOS PARA ESPECTROSCOPÍA
ÓPTICA DE EMISIÓN
INSTRUMENTOS PARA ESPECTROSCOPÍA
ÓPTICA DE DISPERSIÓN
ESPECTROFOTOMETRÍA UV - VISIBLE
 Se basa en la absorción de radiación UV- Visible
por parte de las moléculas.
 La absorción de radiación por parte de moléculas
provoca un fenómeno llamado “ transición
electrónica”, donde el electrón se mueve de un
orbital de menor nivel energético a uno mayor.
 La longitud de onda comprende entre 190 y 800
nm.
 Utiliza radiaciones UV de 80 a 400 nm,
principalmente entre 120 y 400 nm (UV cercano)
y luz visible entre 400 y 800 nm
ESPECTROFOTÓMETRO UV-VISIBLE
APLICACIONES

 Determinar cuantitativamente componentes de


alimentos y aditivos.

 Determinar el color extraído de un alimento

 Determinar la concentración de compuestos


orgánicos tales como la cafeína, la vitamina A, y
el ácido benzoico, los cuales tienen grupos
cromóforos que absorben fuertemente la luz UV.

 Determinación enzimática de azúcares y otros


constituyentes de alimentos.
ESPECTROFOTOMETRÍA DE ABSORCIÓN
ATÓMICA
 Se basa en la absorción de luz por parte de
átomos en forma gaseosa.

 Permite medir la concentración de analito, pero


no su estructura ya que las destruye.

 Las muestras deben entrar en forma gaseosa y


para ello se emplea un atomizador.
ATOMIZADOR

 Atomizador de llama, la disolución de la muestra


es nebulizada mediante un flujo de gas oxidante
mezclado con el gas combustible y se transforma
en una llama donde se produce la nebulización.

 Atomizador electrotérmico, puede entrar la


muestra como líquido, sólido o una mezcla, siendo
calentado el horno eléctricamente.
ESPECTROFOTÓMETRO DE ABSORCIÓN
ATÓMICA
APLICACIONES
 Determinación rápida de distintos metales
pesados y de alcalinotérreos:
Plomo
Mercurio
Zinc
Cadmio
Arsénico
Estroncio
ESPECTROFOTOMETRÍA DE EMISIÓN
ATÓMICA
 Se basan en la medida de la radiación emitida de
una muestra previamente excitada.
 Cuando un electrón regresa a su estado inicial
después de haber sido excitado, libera una
energía como un fotón, emisión de luz.
 Se lleva a cabo dentro de un medio gaseoso.

 Parte de la muestra se vaporiza y se excita


térmicamente hasta alcanzar la emisión atómica
EXCITACIÓN Y ATOMIZACIÓN

Puede ser:

 Llama, la temperatura de atomización alcanza


los 1700 – 3150°C

 Arco eléctrico, mide emisión de 4000 – 5000 °C

 Chispa eléctrica, mide emisión de 40000°C

 Fuentes de plasma, de Argón acoplado


inductivamente (6000 – 8000°C). De Argón de
corriente continua alcanza a 6000 – 10000°C
ESPECTROFOTÓMETRO DE EMISIÓN
ATÓMICA
APLICACIONES

 Identificación de la región de origen de vinos


mediante la determinación de tierras raras.

 Determinación de metales tóxicos en frutos secos.

 Determinación de sodio y potasio

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