Universidade Federal de Juiz de Fora (UFJF)

Instituto de Ciências Exatas

Departamento de Química

QUI163 Química Ambiental

Aula 8

Química da Atmosfera - Parte III

AMOSTRAS DE “AR”: - Aspectos analíticos
- Métodos de análise
- Legislações

Prof. Rafael Arromba de Sousa

Juiz de Fora, 1o semestre de 2018 1
Aulas 6 e 7:

Composição química e os principais poluentes da atmosfera

Características gerais da atmosfera

Transporte de substâncias na biosfera e os Ciclos biogeoquímicos

Principais problemas ambientais relacionados à poluição atmosférica

COMO MONITORAR O “AR”/ ATMOSFERA:

Aspectos analíticos
Legislação
Métodos de análise
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 As amostras de ar
Amostras externas Amostras internas

“Outdoor” sampling “Indoor” sampling

Avaliar contaminações por

 Gases provenientes do solo
 Compostos voláteis no
ambiente de trabalho (saúde
ocupacional)

 A contaminação de ambos os ambientes podem ser prejudiciais à saúde humana !!

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 Amostragem de ar - definição

AMOSTRAS  AMOSTRAGEM

Obtenção da amostra laboratorial considerando a representatividade da mesma

NECESSÁRIA quando não se tem disponível um equipamento para monitoração em

tempo real

Significados ??

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 Amostragem de ar - procedimento
PROCEDIMENTO GERAL

Retenção/ Pré-concentração dos analitos seguida de uma extração ou dessorção

Sorção em suportes/ dispositivos a base de: Soxhlet

- sílica gel Ultrasom
- fibras específicas Extração com fluido
- polímeros orgânicos supercrítico

MODIFICADOS QUIMICAMENTE OU NÃO

Injetor GC

Equipamentos específicos “Monitor Beta”

Usado para coleta de material particulado
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 Amostragem de ar
PERMITE realizar as análises no laboratório e se adéqua à determinação de “traços”

Técnicas instrumentais usuais Possível usar métodos para

(tipo: depende do analito) pré-concentração

Exemplos de AMOSTRADORES DE “AR”:

1) AMOSTRADORES DE “GRANDES VOLUMES”

A-TSP (Total suspended particle B- PM-10 samplers

sampler)
Coleta partículas com ᶲ < 10 µm
Coleta partículas do ar que flui Usa filtros de:
(vazão e tempo determinados) - fibra de vidro
por um filtro (fibra de vidro) - teflon

6
 Amostragem de ar
PERMITE realizar as análises no laboratório e se adéqua à determinação de traços

Exemplos de amostradores de “ar”

AMOSTRADORES DE “GRANDES VOLUMES”

7
 Amostragem de ar
Exemplos de amostradores de “ar”

c) PS-1 sampler
Para baixas concentrações de SVOCs, PCBs, pesticidas e dioxinas cloradas

2) AMOSTRADORES PORTÁTEIS

A- Canister samplers ou Tedlar bag

O ar é “aprisionado” em diferentes tipos
de recipientes, dependendo da
concentração esperada
Inerte
Impermeável
B- “Amostrador de fita” (Monitor Beta) Transparente ou não
Para materiais particulados, filtra o ar usando um material enrolado na forma de uma fita

C- Tubos sorventes ou “impingers”

Tubos com materiais sorventes ou com líquidos (impingers) nos quais os analitos ficam
sorvidos ou dissolvidos

VERIFICAR IMAGENS NO GOOGLE... 8

 Amostragem de ar
... “Em resumo”, não é algo complicado:
O “ar” ou constituintes do ar são SEMPRE retidos em um RECIPIENTE/ MATERIAL
ÚNICO

MAS existem também diversos termos técnicos aplicáveis apenas a esse contexto
de amostragem

Ex:

1) Termo “amostragem de fonte”: amostragem de chaminé

2) Termo “amostragem individual”: “Amostragem ... realizada com a finalidade

de avaliar razão de exposição ... Utiliza como instrumento equipamento carregado
individualmente”.

(Para exemplos de amostradores individuais, acessar

http://www.sensidyne.com/)
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 Legislação e Qualidade do ar
HISTÓRICO

1) Resolução CONAMA nº 05, de 15 de junho 1989, que instituiu o Programa Nacional de

Controle da Qualidade do Ar - "PRONAR”

2) Resolução CONAMA nº 03, de 28 de junho de 1990

 Estabeleceu os padrões nacionais de qualidade do ar

 Definiu a forma de amostragem:

- Amostrador de grandes volumes (Hi-vol) ou equivalente

 Definiu os métodos para a monitoração de diferentes parâmetros

- Quantidade de partículas totais em suspensão
- Concentração de SO2
- Concentração de CO
- Concentração de O3
- Fumaça
- Quantidade de partículas inaláveis
- Concentração de NO2 10
 Qualidade do ar e Legislação
HISTÓRICO

1) Resolução CONAMA nº 05, de 15.06.89, que instituiu o Programa Nacional de Controle

da Qualidade do Ar "PRONAR

2) Resolução CONAMA n0 03, de 28 de junho de 1990

 Padrões estabelecidos (limites máximos):

- Saúde da população
- Danos à fauna e à flora

 Define que “poluente atmosférico” é qualquer forma de matéria ou energia

que afete o ar alterando seus padrões de qualidade

 Exige estratégias de controle das emissões para manter ou atingir os

padrões de qualidade estabelecidos

 Esclarece que a monitoração de partículas e espécies químicas é importante

e frequentemente necessária. Existem métodos recomendados !
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Monitoração de partículas e espécies químicas – Conhecendo os métodos

 Microscopia óptica para a quantificação das partículas

 Espectrofotometria no UV-Vis (“colorimetria”)

 Espectrofotometria no IR

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 Monitoração de partículas e espécies químicas

ANALITOS x MÉTODOS
Reação com:
SO2 1- formaldeído; 2- p-rosanilina; λ= 548 nm

Espectrofotometria Reação com KI em meio de amido ; λ= 366 nm OU

O3 Medição da absorbãncia no Vis (λ= 548 nm)
UV-Vis
Reação com:
NO2 1- amina orgânica; 2- N-(1-naftiletilenodiamina) ; λ= 540 nm

A reação química na prática

Borbulhada em
soluções específicas Formação de
Amostra Reações “específicas” produtos
gasosa
“Impregnada” em um coloridos
filtro (contendo agentes
específicos)

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 Medida de absorção e análise quantitativa

Medidas de absorção (A):

- Obtidas a partir de medidas de transmitância (T)

- Quanto menor a transmitância,

maior a absorbância

A= - log T= + log P0/P

A absorbância aumenta com a concentração da espécie absorvedora
- depende da substância (absortividade molar)
- depende do espaço físico ocupado pela amostra (caminho óptico)
 Monitoração de partículas e espécies químicas

 ALGUNS DETALHES SOBRE AS REAÇÕES

Determinação de SO2:

Etapa 1: SO2 + CH2O + H2O  HOCH2SO3H

(reação de oxidação do SO2: formação do ác. metilssulfônico)

Etapa 2: HOCH2SO3H + p-rosanilina  ác. p-rosanilinametilsulfônico

CH2SO3H

H CH2SO3H
CH2SO3H
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 Monitoração de partículas e espécies químicas

 ALGUNS DETALHES SOBRE AS REAÇÕES

Determinação de O3:

Etapa 1:

O3 + 2 KI + H2O  2 KOH + O2 + I2

(reação de redução do O3)

Etapa 2:

I2 + amido  complexo azul

amilose
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 Determinação de NO2:
Etapa 1
HIDRÓLISE PARA FORMAÇÃO DO ÁC. NITROSO:
2 NO2 + H2O  HNO2 + H+ + NO3-

Etapa 2
REAÇÃO COM AMINA ORGÂNICA
(formação do íon diazônio)

Etapa 3 REAÇÃO COM N-(1-NAFTILETILENODIAMINA)

17
 Monitoração de partículas e espécies químicas

... Esses MÉTODOS baseados na espectrofotometria UV-Vis não são mais

considerados métodos “avançados”

Mas são adequados e confiáveis para estas aplicações!

Espectrofotometria no Infra-vermelho:

Os ANALITOS e os MÉTODOS:

CO Absorção em:
2165 – 2183 cm -1
Espectrofotometria
CO2 IR Absorção em:
2342 cm -1

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Espectro de Infra-vermelho do CO:

http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=C630080&Type=IR-SPEC&Index=0,
acesso em 03-10-17
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Espectro de Infra-vermelho do CO2:

http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=C630080&Type=IR-SPEC&Index=0,
acesso em 03-10-17
20
 Monitoração de partículas e espécies químicas

Os ANALITOS e os MÉTODOS – Aspectos práticos

 Espectrofotometria no IR:

CUBETAS OU CELAS  caminhos ópticos “longos” ...

10 cm  para analitos em concentrações “altas”

20 – 100 m  para analitos em concentrações “baixas” ??

Janelas ópticas de KBr 

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 Monitoração de partículas e espécies químicas

Além disso ...

 Espectrofotometria no IR pode ser aplicada a outros gases e substâncias:

O3, NO, SO2, ácido fórmico, VOCs e HPAs

Espectros de referência para mais de 100 compostos!

www.epa.gov/ttn/emc/ftir/welcome.html

 Melhorar a detectabilidade a EPA recomenda o uso da Cromatografia Gasosa

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 Monitoração de partículas e espécies químicas

- Espectrofotometria no UV-Vis (“colorimetria”)

exemplos importantes
- Espectrofotometria no IR

 Microscopia óptica - quantificação de partículas (PSD)...

Para estudar/ analisar essas partículas:

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Qualidade do ar e Química analítica

Espécies Espécies
orgânicas inorgânicas

Monitoração “completa”
da qualidade do ar

Espécies químicas Espécies químicas

(analitos) (analitos)
gasosas adsorvidas em sólidos

Análise da atmosfera: trabalho complexo e um campo com

muitos aspectos a serem estudados/ estabelecidos
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 Qualidade do ar e Química analítica
LITERATURA RECOMENDADA:
Air Pollution Control Technology Handbook.
K. B. Schinelli & C. A. Brown; CRC, 2002

Espécies Espécies
orgânicas inorgânicas

Yaman, M. & Erela, E. Combining Preconcentration

Methods for the Determination of Lead and Nickel in
Ambient Air by F AAS, At. Spectros. 33 (2012) 212

Camel, V. M. & Cauda, M. Trace Enrichtment Methods

for the Determination of Organic Pollutants in Ambient
Air, J. Chromatogr. A. 710 (1995) 3
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Perguntas ?

Curiosidades ? ?

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 Atividade
Escrever um parágrafo contendo pelo menos 5 palavras dentre as seguintes:

Absorbância
Amostrador de volume constante
Gases poluentes
Infravermelho não dispersivo
Lei de Beer
Medições espectroscópicas
Resoluções do CONAMA
Medições remotas
Análise instrumental
MP10
MP2,5
Qualidade do ar

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 Baird, C. Química Ambiental; Tradução Maria Angeles Lobo Recio e Liz Carlos M. Carrera, 2 ed, Porto
Alegre, Bookman, 2002.

Mozeto, A. Química Nova na Escola , Cadernos Temáticos de Química Nova na Escola, 2001, 41.

http://www.clu-in.org/issues/default.focus/sec/vapor_intrusion/cat/site_investigation_tools/,
acessado em 16-07-13.
Demais Referências

Zhang, C. C. Fundamentals of Environmental Sampling and Analysis, Canada, John Wiley & Sons, 2007.

http://www.uregina.ca/science/chem-biochem/facilities/TAF1/Air%20Sampling.html, acessado em 17-07-13.

http://blogs.dallasobserver.com/unfairpark/2012/04/meet_the_most_scrutinized_frac.php,
acessado em 17-07-13.

http://www.newterra.com/solutions/tedlar-gas-sampling-bags/, acessado em 17-07-13.

http://www.ibama.gov.br/areas-tematicas-qa/programa-proconve, acessado em 19-07-13.

http://www.mma.gov.br/estruturas/163/_arquivos/promot_163.pdf , acessado em 19-07-13.

FUNDACENTRO. O Tamanho das Partículas de Poeira Suspensas no Ar do Ambiente de Trabalho, Ministério

do Trabalho e Emprego, 2001.

Campos, V. P. et al. Química Nova, 29, 2006, 872.

28
http://www.relma.com.br/global/produtos/13831316400.jpg , acessada 20-07-13.