Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
México
Facultad de Estudios Superiores
Cuautitlán-1
Usos y Ocurrencias
“Éteres”
16 de Noviembre de 2004
“Fenoles”
Se les llama fenoles a los compuestos aromáticos que presentan por lo menos
un grupo hidroxilo en el anillo aromático.
FENOL
El fenol, inicialmente denominado ácido carbólico, fue descubierto por Runge
en 1834, en el alquitrán de la hulla. Funde a 43ºC, hierve a 183ºC y tiene un olor
característico, no demasiado agradable. Es muy soluble en agua y en la mayoría de
los disolventes orgánicos. Es caústico y muy venenoso. Causa la muerte por ingestión
de tan sólo 1 g y puede causar envenenamiento por absorción por la piel. Si se vierte
como residuo industrial al medio ambiente y, en especial, al agua, resulta muy tóxico.
Es mortal para la fauna acuática a la concentración de 1 ppm. En presencia de cloro
(empleado para el tratamiento del agua potable) puede transformarse en clorofenol,
de sabor muy desagradable. Sin embargo, el fenol puede ser depurado natural y
fácilmente de los ríos por el junco de laguna, vegetal acuático muy común.
Ácidos
3-5 SI SI
carboxílicos Los ácidos carboxílicos son mucho más ácidos que
los fenoles. A pesar de que el anión carboxilato sólo
se puede describir con dos formas resonantes, éstas
son equivalentes y tienen la carga negativa sobre el
oxígeno muy electronegativo. Esto explica la elevada
estabilidad del anión carboxilato. Los ácidos
carboxílicos reaccionan con bases tan débiles como
el bicarbonato.
La diferente acidez de alcoholes, fenoles y ácidos carboxílicos, y sus
diferencias en su reactividad con NaCO3H y NaOH, permite efectuar su separación en
el laboratorio con mucha facilidad. ¿Se te ocurre cómo?
EJEMPLOS.
La 2,4-ciclohexadienona no es aromática. El carbono sp3 rompe la conjugación. El
fenol sí cumple todas las condiciones de la aromaticidad y por ello en este caso el enol
es mucho más estable que la correspondiente cetona. El anillo aromático del fenol
tiene una densidad electrónica superior a la del benceno, debido al efecto resonante
dador del oxígeno fenólico
4-metilfenol Ácido o-
2-nitrofenol 3-bromo-4- Ácido p-hidroxi-
p-metilfenol hidroxibenzoico
o-nitrofenol metilfenol sulfónico
(p-cresol) (salicílico)
Hidroperoxidación
del cumeno
• Métodos de laboratorio.
Mecanismo de adición-eliminación
Sustituciones
nucleófilas
aromáticas Mecanismo a través de bencino
Diazotación
de anilinas
REACCIONES.
La formación de éteres de fenoles es especialmente fácil. Recuerda que el OH
de un fenol se encuentra en una posición análoga a la bencílica. Por ello los fenoles
son mucho más ácidos que los alcoholes. Con una base moderadamente fuerte se
genera el fenóxido, cuya carga está deslocalizada (y estabilizada) por interacción con
el anillo aromático.
Síntesis de Williamson
El fenóxido es capaz de atacar a un
electrófilo para dar lugar, mediante una
sustitución nucleófila, al éter
correspondiente.
Recuerda que los éteres tienen propiedades ligeramente básicas, debido a los pares
de electrones sin compartir del oxígeno.
Pero, ¿cuál será más fácil de protonar, un éter alquílico o un éter de fenol?.
El pKb del éter fenólico es 6.5 frente al del éter alquílico que es 2. El éter
fenólico es más difícil de protonar que el alquílico. Pero una vez protonado, aunque
sea en pequeña proporción, el catión que resulta tiene un comportamiento
interesante.
Los éteres fenólicos siempre se rompen en medio ácido dando lugar a fenol.
Considera el grupo fenol como el mejor saliente de la molécula.
Los fenoles dan reacciones de Sustitución Electrófila Aromática con suma facilidad.
Como ya hemos visto repetidas veces, el
grupo OH de un fenol aumenta la densidad
electrónica del anillo aromático al que esté
unido. Las formas resonantes lo demuestran. Los pares de electrones
sin compartir del oxígeno están deslocalizados hacia el anillo
aromático
Pero, ¿qué crees que sucederá con la ¿Cuál de los dos productos crees que se obtendrá?
acilación de Friedel-Crafts?
Para la protección nos aprovechamos de la reacción de adición electrófila de alcoholes (¡o fenoles!)
a olefinas en medio ácido. Así se forma un éter y la función OH queda bloqueada o protegida.
Hemos utilizado isobutileno con lo que obtenemos un éter terc-butílico, muy voluminoso. Con ello
dificultamos el ataque a la posición orto. Sobre el éter terc-butílico efectuamos la acilación de
Friedel-Crafts, que sólo se produce en para debido al gran volumen estérico del resto terc-butilo
del éter. Como ya hemos visto, los éteres fenólicos se rompen fácilmente con haluros de
hidrógeno. Al final recuperamos el fenol acilado en la posición para, evitando la obtención
de productos indeseados.
Las quinonas son compuestos orgánicos muy importantes que proceden de la
oxidación de fenoles.
Por tanto la transformación fenol-quinona es una reacción redox reversible que puede
efectuarse en un sentido u otro dependiendo de las condiciones de reacción.
Aspirina
Uno de los ésteres de fenol más importantes es la ASPIRINA o
ácido acetilsalicílico
Bibliografía
http://www.google.com.mx/search?q=fenoles&hl=es
http://www.fenoquimia.com.mx/PRINCIPAL/PRODUCTOS/USOS%20DEL
%20FENOL.htm