TEMA I: INTRODUCCIÓN

Conceptos
y
Definiciones Fundamentles

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 Tema 1: Conceptos y Definiciones
1.1 El Sistema Termodinámico
1.2 Tipos de Interacciones
1.3 Tipos de Fronteras
1.4 Tipos de Sistemas
1.5 Propiedad, Estado, Equilibrio y Proceso
1.6 Unidades
1.7 Principio CERO de la Termodinámica
1.8 Escalas de Temperaturas
1.9 Termómetros
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 ¿Qué es la Termodinámica?

es una Ciencia Física que trata sobre el estudio de las

Transformaciones de Energía

y de las relaciones entre

Propiedades de las sustancias en equilibrio

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 Ley conservación Equiparación entre Ecuaciones fundamentales
de la materia energía térmica y trabajo entre propiedades

Lavoiser Carnot Joule Clausius Kelvin Gibbs

1743- 1794 1796-1832 1818-1889 1822-1888 1820-1907 1839-1903

S. XVIII S. XIX S. XXI

Análisis de las Entropía

máquinas térmicas

Escala de
temperaturas

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 1.1 El Sistema Termodinámico

• Porción del Universo objeto de estudio

• Delimitado por una frontera o pared

(Real o Imaginaria)
Frontera
Imaginaria
• Entorno o alrededores

• Universo = Sistema + Entorno Sª Termodinámico

Entorno

Universo
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 1.2 Tipos de Interacciones
1) Material 2) Trabajo 3) Térmico
(mecánico o no)

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 1.3 Tipos de Fronteras
• Aislantes  No permiten ningún tipo de interacción entre el sª y sus alrededores.

• Impermeables/Permeables  Permiten o no la interacción material.

Pared Impermeable Pared permeable

• Rígida/Móvil  Permiten o no el trabajo con cambio de volumen.

W

• Adiabática/Diatérmana  Permiten o no la interacción térmica.

Q

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 1.3 Tipos de Fronteras

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 1.4 Tipos de Sistemas
Según sus paredes:
• Aislado  fronteras aislantes (el sª no puede interactuar con sus alrededores).
• Abierto/Cerrado  fronteras permeables/impermeables.
• Rígido  fronteras rígidas.
• Adiabático  fronteras adiabáticas.

Según su composición:
• Monocomponente/Pluricomponente Si está formado por UNA o VARIAS
sustancias químicas.

Según su constitución:
FASE: cantidad de materia con iguales propiedades físicas y químicas en todo punto.

• Homogéneo/Heterogéneo Si está formado por UNA o VARIAS fases.

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 1.5 Propiedad, Equilibrio, Estado y Proceso
Propiedad: cualquier característica macroscópica (evaluable) de un sistema.

HECHO EXPERIMENTAL:
Todo sistema aislado llega a tener fijas
todas sus propiedades.

Equilibrio Termodinámico: Se dice que un sistema aislado está en

equilibrio cuando todas sus propiedades son fijas (no evolucionan con el tiempo).

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 1.5 Propiedad, Equilibrio, Estado y Proceso

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 1.5 Propiedad, Equilibrio, Estado y Proceso
Variables Termodinámicas: magnitudes físicas correspondientes a las
propiedades del sistema en equilibrio y que pueden tomar valores diferentes.

- Variables internas: p, V, T, m, , cv, cp, U, S …

- Variables externas: c, z, Ec, Ep, ...
Variables

NO ¿’Dependen’ SI
del tamaño?
1 2 3 Intensivas Extensivas
X  X1  X 2  X 3 N
Y   Yi
i 1

Extensiva
 Intensiva(Específica)
masa

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 1.5 Propiedad, Equilibrio, Estado y Proceso

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 1.5 Propiedad, Equilibrio, Estado y Proceso
NO TODAS LAS VARIABLES DE UN SISTEMA SON INDEPENDIENTES ENTRE SI

Variables (parámetros) de Estado  variables independientes de un sistema.

Funciones de Estado  variables de un sistema que NO se consideran
independientes, (son función de las variables de estado).

ESTADO: conjunto de valores de todos las variables de estado (un valor para
cada variable).

Ecuaciones de Estado  Ecuaciones que relacionan entre sí distintas variables de un sistema.

Ejs: Ecuación de estado del gas ideal  pV = nRT

Ecuación de estado de Clausius  p(V - nb) = nRT
Ecuación de estado de Van der Waals  (p + a/v2) (v - b) = RT

(OJO: la Termodinámica proporciona definiciones de funciones de estado o relaciones entre

ellas, pero NO proporciona las ecuaciones de estado)

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 1.5 Propiedad, Equilibrio, Estado y Proceso
PROCESO: paso de un sistema desde un estado de equilibrio (inicial) a otro
(final). (Basta que cambie una sola variable de estado).
y Estado Final

Camino
Camino: estados intermedios en un proceso.
Estado Inicial

X
Proceso Cíclico  Estado inicial = Estado Final.
Proceso Cuasiestático  el sistema evoluciona por sucesivos estados de equilibrio.
Proceso Reversible  proceso cuasiestático sin disipación.
Proceso Irreversible  procesos con disipación (procesos reales).

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 1.5 Propiedad, Equilibrio, Estado y Proceso

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 1.5 Propiedad, Equilibrio, Estado y Proceso
Definición general de una propiedad termodinámica
(variables y funciones de estado)

- Magnitud física cuya variación en un proceso (no cíclico) depende SOLO de los
2
estados inicial y final 
1,camino
dZ  Z  Z 2  Z1

- Su variación en cualquier proceso cíclico es nula 

 dZ  0
- Su diferencial es exacta.

Nota: existen otras magnitudes físicas que dependen del proceso y no cumplen los requisitos anteriores.

Ejs.: trabajo y calor 2 2

 W  W  W  W12camino2
camino1
12
1,camino1 1,camino2

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 1.5 Propiedad, Equilibrio, Estado y Proceso

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 1.5 Propiedad, Equilibrio, Estado y Proceso

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 1.6 Unidades
- Magnitudes Fundamentales (kg, m, s, K, A, mol, … )
• Sistema Internacional
- Magnitudes Derivadas (N, J, Pa, W, …)

• Las variables extensivas se escriben con mayúscula: V, U, S ,…

• Las variables intensivas se escriben con minúscula: p, v, u, s, ...
Excepciones: m y T patm

• Presión [Pa = N/m2]

1 bar = 105 Pa = 0.1 MPa = 100 kPa pman

1 atm = 1.01325 bar = 101.325 kPa

Presión manométrica  pman = ·g·L

Presión absoluta  p = patm + pman > 0

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 1.7 Principio Cero de la Termodinámica:
Temperatura

1.7 Principio Cero de la

Termodinámica:
Temperatura

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 1.7 Principio Cero de la Termodinámica:
Temperatura
HECHO EXPERIMENTAL:
Dos sistemas que están en equilibrio térmico con un tercero están en equilibrio
térmico entre sí.

C C
A B
A B

Consecuencia:
Existe una propiedad del sistema  que caracteriza el equilibrio térmico

Temperatura Empírica  : Propiedad del sistema cuyo valor es el mismo para

todos los sistemas en equilibrio térmico

El sistema C se denomina TERMÓMETRO

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 1.8 Escalas de Temperatura
• Ejemplos de temperatura empírica:
- la longitud de una columna de mercurio,
- la presión (o el volumen) de un gas a volumen (o presión) cte.,
- resistencia eléctrica, ...

• Para asignar valores a la temperatura empírica de cualquier sistema es necesaria la

introducción de una escala de temperaturas.

• Cada elección de una sustancia y de una propiedad termométrica conduce a una

escala diferente de temperaturas.

Escala Termométrica Lineal   = a + bx

a y b son ctes. que se fijan asignando valores arbitrarios a  (p.e. punto de fusión del
hielo f y al punto de ebullición del agua e a p = 1 atm).

Escala centígrada  f - e = 100

Escala Celsius (1742)  escala centígrada con f=0 y e =100  =100 (x-xf)/(xe-xf)
Escala Farenheit (1724)  f = 32 y e = 212   = 32 + 180 (x - xf)/(xe - xf)
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 1.8 Escalas de Temperatura
Lord Kelvin (1824-1907): Existe una escala universal o absoluta de temperaturas
(independiente del tipo de propiedad elegida para medirla).

Termométro de Gas a V = cte.

Propiedad termométrica: la presión

Suponiendo comportamiento de gas ideal  pV = nRuT

  = a p    0 p
p0

Punto Triple del agua (1954): 0 = 273.16 K  P O2


 0 P0
Dado que p varía con n, así lo hará también  . Sin embargo, N2
experimentalmente se observa que el límite del cociente p/p0 cuando p0 1.366
Gas Ideal
 0 tiende al mismo valor, independientemente del gas utilizado.
H2
 p
  273.16 lim  
p0  0  0
p
300 600 900 1200
p0 (mmHg)
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 1.9 Termómetros

 Termómetros de Líquidos
Propiedad termométrica: variación del volumen de un líquido

 Termómetros de Resistencia
Propiedad termométrica: resistencia eléctrica de una sustancia

 Ej: Resistencia de Platino:

la resistividad eléctrica  varía con la temperatura [ = 0 (1 + T + T2 + …)] la resistencia
eléctrica R* varía con la temperatura de igual forma [R = R0 (1 + aT + bT2 + …)], donde R0 es
la resistencia a 0 ºC

 Termopares
Propiedad termométrica: f.e.m. generada por efecto Seebeck en un bimetal
E = a + bT + cT2 + ...

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