PRÁCTICA 4: CINÉTICA QUÍMICA

Efecto de la concentración y de la temperatura sobre la

velocidad de una reacción química

OBJETIVOS

1. Entender cómo la variación de la concentración y de la temperatura afectan la velocidad de

una reacción.
2. Determinar la Ley de Velocidad completa y la Energía de activación experimental para la
reacción estudiada.
3. Discutir sobre las diferentes razones que afectan los resultados experimentales del estudio
cinético realizado.

MARCO TEÓRICO [1; 2]

1. Velocidad de Reacción
Para conseguir un mejor aprovechamiento de la práctica a realizar, es necesario dominar los
fundamentos y significado de los conceptos más básicos que se definen a través de la Cinética
Química, que es rama de la química que estudia el avance de las reacciones químicas con
respecto al tiempo y a la forma en que ocurren.

La reacción que se va a estudiar en esta práctica: KMnO4 +

H2C2O4
La reacción que será el objeto de estudio de esta práctica es la reacción redox entre el
KMnO4(ac) y el H2C2O4 2H2O(ac), la cual se puede notar que termina con relativa facilidad
gracias a que el Mn7+ (ac) presenta un color fuertemente púrpura, pero al terminar la
reacción queda como Mn2+ (ac), el cual es prácticamente incoloro [1]:
KMnO4 (ac) + H2C2O4 2H2O(ac) → Mn2+ (ac) + CO2(g)

Esta reacción presenta varias ventajas para la práctica: Primero, se puede establecer uno de
los reactivos como el reactivo límite o limitante, y así hacer todos los cálculos cinéticos
teniendo en cuenta sólo dicho reactivo (normalmente, tal como se hará en esta práctica, se
escoge al KMnO4como el reactivo limitante, realizando los experimentos con exceso de
H2C2O4). Esta reacción es autoindicadora, pues la desaparición del color púrpura del
KMnO4 es la forma de determinar el final de la reacción. Entonces, en esta
práctica, se realizarán mezclas de agua, ácido oxálico y permanganato de potasio en
diferentes cantidades en distintos tubos de ensayo, y apenas se agregue el ácido oxálico se
iniciará el registro del tiempo necesario para finalizar la reacción, y el final de la reacción será
cuando el color inicialmente púrpura del tubo de ensayo cambie completamente por un
color amarillo ocre, o se torne incoloro, como se ejemplifica en la figura 5.
MATERIALES Y REACTIVOS

6 tubos de ensayo
1 vaso de precipitados de 250 mL
1 aro*
1 malla de asbesto*
1 nuez*
1 termómetro
1 cronómetro
1 gradilla
1 agitador
Solución de Acido oxálico 0.50M
solución de Permanganato de potasio 1.0 % p/v
Agua destilada
*Estos elementos pueden ser reemplazados
por baños o planchas de calentamiento.

PROCEDIMIENTO
Parte 1: Efecto de la concentración sobre la velocidad de reacción
1) Seque sus tubos de ensayo usando toallas de cocina y márquelos del 1 al 6, y colóquelos en
su gradilla en orden numérico.
2) Con un marcador, trace una línea gruesa alrededor de todos los tubos de ensayo
aproximadamente a 1 cm
de su fondo. Debe verse la línea claramente y lo más definida posible.
3) Sólo si su docente se lo solicita, prepare las siguientes soluciones acuosas: i. 100 mL de
una solución sulfúrica de H2C2O4 2H2O, pesando primero, en un vaso de precipitados
limpio y seco, exactamente 9 g del reactivo; luego agregue 80mL de agua destilada y agite
constantemente el vaso hasta completa disolución del sólido pesado. Agregue, usando una
cabina de extracción, MUY DESPACIO Y CON SUMO CUIDADO DE NO SALPICAR,10
mL de ácido sulfúrico concentrado, deje enfriar si la solución se calienta, transfiera
cuantitativamente el contenido del vaso al balón de 100 mL, previamente bien purgado con
agua destilada, y complete a volumen con agua destilada. No olvide homogeneizar. La solución
queda 0.714 M del ácido oxálico dihidratado en solución sulfúrica.

ii. 100 mL de una solución acuosa de KMnO4 (1% peso/volumen), pesando primero, en un
balón aforado de 100 mL, exactamente 1.00 g del reactivo; luego agregue 75 mL de agua
destilada tape y agite constantemente el balón hasta completa disolución del sólido pesado.
Complete a volumen y homogenice.
Esta solución queda 0.0633 M del KMnO4.
4) Asigne dos parejas pipeta-pipeteador (una para el agua destilada y otra para el KMnO4)
púrguelas y luego úselas
para colocar en sus tubos las cantidades primero de KMnO (ac) que indica la Tabla 3 como
VKMnO4. Cuando agregue el permanganato, DEBE asegurarse de que la punta de la
pipeta esté lo más cerca posible del fondo del tubo de ensayo, como se ve en la figura
6. Si no lo hace así, quedará permanganato en las paredes del tubo, lo cual será una fuente de
error muy grande sobre sus resultados.
OJO: No coloque en ningún tubo el H2C2O􀬸4 2H2O hasta que su docente le
indique.

5) Agregue a cada tubo las cantidades de agua destilada que indica la Tabla 3 como V
Agua. Use el agua destilada para que todo el 𝐊𝐌𝐧𝐎𝟒 quede al fondo del tubo.
Nuevamente verifique que la línea gruesa se vea en cada tubo con total definición.
6) Escoja una tercera pareja pipeta-pipeteador y púrguela con el H2C2O4 2H2O(ac).
Prepare su cronómetro, y cuando su docente le indique, agregue de un solo golpe al tubo 1
la cantidad de H2C2O4 2H2O(ac) que le indica la Tabla 1 como V H2C2O4 2H􀬸O,pero
tenga mucho cuidado, porque inmediatamente empiece a caer el H2C2O4 2H2O(ac)
sobre la mezcla del tubo, debe empezar el registro del tiempo.
7) Cuando termine de agregar el H2C2O4 2H2O coloque el tubo en la gradilla, y observe
atentamente la coloración púrpura de la mezcla, pues va a aparecer una solución de color
ocre amarillento (es posible que su docente le prepare un tubo de referencia, para que
conozca el color que debe esperar).

CUANDO CONSIDERE QUE PUEDE VER LA LÍNEA GRUESA DEL TUBO CON TOTAL
CLARIDAD Y QUE TODO EL
COLOR PÚRPURA HA DESAPARECIDO, DETENGA EL REGISTRO DEL TIEMPO, y
escriba el tiempo transcurrido para este tubo 1 en la Tabla 3 como Tiempo de reacción t.
8) Realice de nuevo los pasos 5) y 6) pero con los tubos 2 y 3, añadiendo en ellos las
cantidades que le indica la Tabla 3. Escriba los tiempos de reacción para los tubos 2 y 3 en la
Tabla 3.
9) Calcule la concentración inicial del permanganato, [KMnO4]0 , y la del ácido oxálico,
[H2C2O4]0, para los tres tubos, tal como lo indica la Tabla 3, y escriba sus resultados allí
mismo.
10) Calcule la velocidad de reacción para los tres tubos como lo indica la Tabla 3, y complétela.
11) Escriba en su cuaderno de laboratorio todas las observaciones que haya notado y
considere importantes tras realizar las reacciones de los tres tubos anteriores.

Los resultados que obtenga al completar esta Tabla 3 son los que se usarán para calcular los
órdenes de reacción con respecto a cada reactivo, el orden total, la constante de velocidad y
ley de velocidad experimentales para la reacción que acaba de trabajar, tal como se ilustra
adelante en RESULTADOS.

Parte 2: Efecto de la temperatura sobre la velocidad de reacción

1) Colocar en sus tubos 4, 5 y 6 las cantidades primero de KMnO(ac) y luego de de agua
destilada que indica la
Tabla 4 como VKMnO4y V Agua (Puede usar el agua destilada para que todo el KMnO4 quede
al fondo del tubo).
No coloque en ningún tubo el H2C2O4 hasta que su docente le indique.
2) Deje el tubo 4 en la gradilla, ponga el tubo 5 en el termostato de 30 °C dentro de un vaso de
precipitados sumergido en el termostato y el tubo 6 en el termostato de 40°C dentro de otro
vaso sumergido, cuidando de no contaminar los tubos con el agua de los termostatos.
3) Coloque uno de los vasos marcados como H2C2O4 que tenía guardados en el termostato de
30°C y el otro en el termostato de 40 °C, cuidando de no contaminar los vasos de H2C2O4 con
el agua de los termostatos.
4) Prepare su cronómetro, y cuando le indique su docente, use la pareja de pipeta y
pipeteador correspondiente al H2C2O4(ac) y agregue al tubo 4 la cantidad de H2C2O4(ac) que
le indica la Tabla 4 como V H2C2O2, de un solo golpe, pero tenga mucho cuidado, porque
inmediatamente empiece a caer el H2C2O4(ac) sobre la mezcla del tubo, debe
accionar el registro del tiempo.
5) Cuando termine de agregar el H2C2O4 simplemente coloque el tubo 4 en la gradilla, y
observe atentamente la coloración púrpura de la mezcla, pues va a aparecer una solución de
color ocre amarillento (es posible que su docente le prepare un tubo de referencia, para que
conozca el color que debe esperar). CUANDO CONSIDEREQUE PUEDE VER LA LÍNEA
GRUESA DEL TUBO CON TOTAL CLARIDAD Y QUE TODO EL COLOR PÚRPURA
HA DESAPARECIDO, DETENGA EL REGISTRO DEL TIEMPO, y escriba el tiempo
transcurrido para este tubo 4 en la Tabla 4 como Tiempo de reacción t. Use su termómetro y
escriba también en la Tabla 4 la temperatura de reacción, que debe ser la del ambiente del
laboratorio.
6) Realice de nuevo los pasos 4) y 5) pero con los tubos 5 y 6, añadiendo en ellos las
cantidades de H2C2O4(ac) que le indica la Tabla 4 y registrando los tiempos hasta la
desaparición completa del color púrpura. Tenga mucho cuidado de agregar el H2C2O4(ac) sin
sacar los tubos del termostato ni contaminarlos con el agua del mismo. Se espera que
al aumentar la temperatura, los tiempos de reacción sean cada vez menores, por lo que debe
estar muy pendiente para identificar bien la desaparición del color púrpura. Escriba los
tiempos de reacción para los tubos 5 y 6 en la Tabla 4. Use su termómetro y escriba la
temperatura de cada termostato en la Tabla 4 para cada tubo correspondiente.

7) Calcule la concentración inicial del permanganato, [KMnO4]0 , y la del ácido oxálico,

[H2C2O4]0 , para los tres tubos, tal como lo indica la Tabla 4, y escriba sus resultados allí
mismo.
8) Calcule la velocidad de reacción V para los tubos 4, 5 y 6 como lo indica la Tabla 4, y
complete así dicha Tabla.

Los resultados que obtenga al completar esta Tabla 4 son los que se usarán para calcular los
valores de constante de velocidad k a cada temperatura, energía de activación 𝐸a y factor de
colisiones A experimentales para la reacción que acaba de trabajar, tal como se ilustra
adelante en RESULTADOS.
9) Realice la disposición de los residuos adecuadamente y prepare su material para entrega.

RESULTADOS
Parte 1: Efecto de la concentración sobre la velocidad de reacción
1) Usando sus resultados experimentales de la Tabla 3 y aplicando la metodología ilustrada
antes en la sección
Determinación de una Ley de velocidad: Método de las Velocidades Iniciales, Calcule
y escriba en las
Tablas 5 y 6 de su HOJA DE RESULTADOSsus resultados experimentales de
a. Los órdenes de reacción con respecto al KMnO4 y al H2C2O4
b. Orden total O de la reacción
c. Los valores de k para cada experimento de los tubos 1 al 3
d. El valor promedio de k, y
e. La ley de velocidad
Note que como sus datos son producto de la experimentación, es casi seguro que
sus órdenes de reacción con respecto a los reactivos le darán números decimales.
Eso no debe preocuparle, pues lo que en realidad interesa es que usted demuestre
con sus cálculos que los órdenes de reacción que reporta están bien calculados, no
importando su valor. Si obtiene órdenes de reacción decimales, repórtelos mínimo
con dos cifras decimales. Presente todos estos resultados en las Tablas5 y 6 de su HOJA
DE RESULTADOS y no olvide que toda cantidad reportada debe tener su valor y sus
unidades adecuadas.
2) Prepare sus argumentos para la discusión de todos estos resultados, que se hará en su
HOJA DE RESULTADOS.
Parte 2: Efecto de la temperatura sobre la velocidad de reacción
Para obtener la segunda parte de sus resultados, se van a usar los resultados de la primera
parte para calcular las constantes cinéticas a cada temperatura trabajada. La idea es que como
lo que cambió en la segunda parte fue la temperatura y no la reacción, entonces la Ley de
Velocidad experimental que obtuvo antes sigue siendo válida al variar la temperatura. Esto le
permite calcular k a varias temperaturas, porque si conoce los órdenes de reacción y tiene las
velocidades, puede despejar k.
Por ejemplo, si al trabajar sus resultados de la Tabla 3 mediante el Método de las
Velocidades Iniciales antes expuesto, obtuvo una Ley de Velocidad como la siguiente

Y usar así sus concentraciones iniciales [H2C2O4]0 y [KMnO4]0 , sus velocidades de reacción, y
los órdenes que obtuvo en la Tabla 4, para encontrar sus constantes a las diferentes
temperaturas trabajadas en la segunda parte.
3) Con los datos de la Tabla 4, calcule los valores de la constante de velocidad k para cada
temperatura trabajada. Note que las unidades de sus constantes debe quedar en M 1-O s-1,
donde O es el orden total experimental que encontró antes. Por ejemplo, si su orden de
reacción experimental O le dio 1.85, sus constantes deben quedar en unidades M 1-O s-1 = M 1-
1.85 s-1 = M -0.85 s-1. Tome las temperaturas que escribió en la Tabla 4 y escríbalas en Kelvin,
en la Tabla 7, junto con las constantes de velocidad que acaba de obtener.
4) Calcule los inversos de temperatura 1/T y los logaritmos naturales de sus constantes de
velocidad a las diferentes temperaturas trabajadas, k, y escriba todo esto en la Tabla 7 con tres
decimales. Realice una gráfica de 1/T contra ln k, sea en Excel, Origin, o a través de una
calculadora, o por el método que
prefiera, realice un ajuste lineal, y obtenga la ecuación del tipo 𝑦 = 𝑎𝑥 + 𝑏 (en otros
programas de cálculo o calculadoras puede ser del tipo 𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏). Escriba en la Tabla 7 sus
valores de pendiente (a o m) y de intercepto (b) que obtuvo. Esta gráfica tendrá que
ponerla en su HOJA DE RESULTADOS.
5) Recuerde que según la ecuación de Arrhenius:

Al hacer el ajuste lineal, notará el valor de pendiente le dará con signo negativo, por lo que su
𝐸a experimental le dará positiva. Complete la Tabla 7 escribiendo allí su 𝐸a experimental con
dos cifras significativas (use notación científica).
¡OJO! TODOS LOS CÁLCULOS SE DEBEN HACER SIN CORTAR CIFRAS (EN
EXCEL ES MUY FÁCIL ^_^).
7) Prepare sus argumentos para la discusión de todos estos resultados, que se hará su Hoja de
Resultados.

DISCUSIÓN DE RESULTADOS Y CONCLUSIONES

Se deben responder las siguientes preguntas en las Hojas de resultados, usando
sólidos argumentos científicos Y CON NO MÁS DE CINCO FRASES POR RESPUESTA:
1. ¿Cuáles son las principales fuentes de error en esta práctica?
2. Se espera que la velocidad de la reacción, a temperatura constante, aumente al aumentar la
concentración de los reactivos. Explique por qué si, o por qué no, esto se nota en sus
resultados.
3. Se espera que la velocidad de la reacción, a concentraciones constantes, aumente al
aumentar la temperatura.
Explique por qué si, o por qué no, esto se nota en sus resultados.
4. Dadas las diversas fuentes de error de esta práctica, se espera que la energía de activación
esté entre 30 y 40 kJ/mol rxn. ¿Por qué el valor de 𝐸􀬸 que obtienen es tan grande o tan
pequeño?
5. Tras haber realizado esta práctica, ¿Qué aprende acerca de los factores que afectan la
velocidad de una reacción? Finalmente, deben escribir sus conclusiones en las Hojas de
resultados, con frases concretas con respecto a los objetivos.

LITERATURA RECOMENDADA
[1]Universidad de Oviedo, Experimentación en Química, Práctica 9.
http://www.utim.edu.mx/~navarrof/Docencia/FQaplicada/UT2/Material1.pdf (Consultado
por última vez 9 de abril de 2011).
[2] Brown, T. L.;LeMay, Jr., H. E.; Bursten, B. E.;Murphy, C. J.: Química: La ciencia central.
Pearson Educación, 11a Edición (2009), México DF. Capítulo 14.
[3] Harvey, D.: Modern Analytical Chemistry, International edition, McGraw Hill, USA (2000)
332.