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CONCEPTOS SOBRE ACIDOS Y BASES

4923-QUIMICA BASICA
Docente: Docente: M. Sc. María del Pilar Gómez Olachica

CONCEPTO ÁCIDO Y BASE.

Desde los inicios de la química experimental, los científicos han reconocido a los ácidos o las bases por sus
propiedades características. Los ácidos tienen sabor agrio (por ejemplo, el ácido cítrico del jugo de limón) y
hacen que ciertos tintes cambien de color (por ejemplo, el tornasol se vuelve rojo en contacto con los ácidos). De
hecho, la palabra ácido proviene de la palabra latina acidus, que significa agrio o acre. Las bases, en cambio,
tienen sabor amargo y son resbalosas al tacto (el jabón es un buen ejemplo). La palabra base proviene del latín
basis, fundamento o apoyo, es decir, lo que está abajo. Cuando se agregan bases a los ácidos, reducen o bajan la
cantidad de ácido. De hecho, cuando se mezclan ácidos y bases en ciertas proporciones, sus propiedades
características desaparecen por completo.1

Históricamente, los químicos han buscado correlacionar las propiedades de los ácidos y bases con su
composición y su estructura molecular. Ya para 1830 era evidente que todos los ácidos contienen hidrógeno, pero
no todas las sustancias hidrogenadas son ácidos.
i

En la década de 1880 a 1890 el químico sueco Svante Arrhenius (1859–


1927) vinculó el comportamiento de los ácidos con la presencia de iones
H+, y el comportamiento de las bases con la presencia de iones OH- en
solución acuosa. Arrhenius definió los ácidos como sustancias que
producen iones H+ en agua, y las bases como sustancias que producen
iones OH- en agua.

Fig.1 representación de ácidos y bases según la teoría de Arrhenius

De hecho, las propiedades de las disoluciones acuosas de ácidos, como el


Svante Arrhenius (1859-1927), Swedish
sabor agrio, se deben al H+ (ac), en tanto que las propiedades de las
physicist and chemist in his laboratory, 1909 disoluciones acuosas de bases se deben al H+ (ac). Con el tiempo el
Print Collector / Getty Images concepto de ácidos y bases de Arrhenius terminó expresándose como
sigue: los ácidos son sustancias que, al disolverse en agua, aumentan
la concentración de iones H+. Análogamente, las bases son sustancias que, al disolverse en agua, aumentan
la concentración de iones OH-.

El cloruro de hidrógeno es un ácido de Arrhenius. El cloruro de hidrógeno gaseoso es muy soluble en agua
debido a su reacción química con ella, que produce iones H+ y Cl- hidratados:

La disolución acuosa de HCl se conoce como ácido clorhídrico. El ácido clorhídrico


concentrado contiene alrededor de 37% de HCl en masa y es 12 M respecto al HCl.

Fig.3 ácido clorhídrico


O
H
El hidróxido de sodio es una base de Arrhenius.
Na
Fig.4 Hidróxido de sodio

1 1
Brown. Theodore, y colaboradores. Química. La ciencia central. Editorial Pearson Educación, México, 2004. p 613.
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Debido a que el NaOH es un compuesto iónico, se disocia en iones Na+ y OH- cuando se disuelve en agua y, por
consiguiente, libera iones OH- a la disolución.

- + + -
.
Fig. 5 reacción entre el ácido clorhídrico y el Hidróxido de sodio
- +
Cl (aq) + H (aq) + Na (aq) + OH (aq) → H2O + Cl (aq) + Na (aq)
+ -
H (aq) + OH (aq) → H2O
Teniendo en cuenta lo anterior, podemos resumir la teoría del químico sueco Svante Arrhenius como:

Tabla 1. Teoría de Arrhenius, resumen .


Su descubrimiento es de gran importancia, pero no responde gran cantidad de preguntas que han sido base para
nuevos descubrimientos posteriores, a continuación se presentan las principales limitaciones de la teoría de
Arrhenius:

La teoría de Arrhenius sólo es válida para disoluciones acuosas (no se puede utilizar para disolventes
distintos del agua), las bases deben tener OH en su molécula (esta teoría no puede explicar el carácter básico de
sustancias como el NH3 o el Na2CO3) y los ácidos deben tener H en su molécula y al disociarse en agua dar H+
(los iones hidrógeno o protones, debido a su pequeñísimo radio, 10-13 cm, no existen como tales en disoluciones
acuosas, sino que están fuertemente hidratados, originando iones hidronio, H3O+).

TEORÍA DE BRÖNSTED-LOWRY

En 1923, de forma independiente Jhoannes Brönsted y Thomas Lowry desarrollaron una teoría más general que
evitaba las limitaciones de la teoría de Arrhenius. Propusieron una definición más general de ácidos y bases. Su
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concepto se basa en el hecho de que las reacciones ácido-base implican la transferencia de iones H+ de una
sustancia a otra.

Un ion H+ es simplemente un protón sin electrón de valencia a su alrededor. Esta pequeña partícula con carga
positiva interactúa fuertemente con los pares electrónicos desapareados de las moléculas de agua para formar
iones hidrógeno hidratados.

Fig. 6 Explicación del Concepto de ácido y base basados en un ion de H+.

Entonces podemos apreciar que el protón no existe libre en disolución acuosa, y por lo tanto es incorrecto
representar la disociación de un ácido mediante la reacción:

HA → H++ A-.

Basados en la teoría de teoría de brönsted-lowry se designa al protón en disolución acuosa como H3O+(aq). Así
pues, hay que escribir:

HA + H2O → H3O+(aq) + A-(aq)

Esta reacción puede interpretarse como una transferencia de un protón H+ del ácido al agua.

Fig. 7 Explicación del Concepto de la reacción entre ácidos y bases basados en un ion de H+.

En 1923, Brönsted y Lowry consideraron todas las reacciones ácido-base desde este punto de vista. Formularon
de forma simultánea e independiente una nueva definición de ácidos y bases, más general que la de Arrhenius y
que puede aplicarse a disolventes no acuosos, formulada de la siguiente manera, Las reacciones ácido-base son
reacciones de transferencia de protones.

Es importante tener en cuenta que sólo se puede hablar de ácido si hay una base y viceversa.

Reacciones de transferencia de protones

Si se examina con detenimiento la reacción que ocurre al disolver HCl en agua, se encuentra que la molécula de
HCl transfiere en efecto un ion H+ (un protón) a una molécula de agua, como se indica en la Figura 9.

Por tanto, podemos imaginar que la reacción ocurre entre una molécula de HCl y una molécula de agua para
formar iones hidronio y cloruro:

 H 3O  ( ac)  Cl  ( ac)
HCl( g )  H 2O(l ) 

Brønsted y Lowry propusieron definir los ácidos y bases en términos de su capacidad para transferir protones.
Según su definición, un ácido es una sustancia (molécula o ion) capaz de donar un protón a otra sustancia.

Análogamente, una base es una sustancia capaz de aceptar un protón. Así pues, cuando se disuelve HCl en
agua, el HCl actúa como ácido de Brønsted-Lowry (dona un protón al H2O), y el H2O actúa como una base de
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Brønsted-Lowry (acepta un protón del HCl). En virtud de que el concepto de Brønsted-Lowry pone énfasis en
la transferencia de protones, también se aplica a reacciones que no se llevan a cabo en disolución acuosa.

Figura 9. Transferencia de un protón de HCl al H2O, el HCl actúa como el ácido de Brønsted-Lowry, y el H2O, como la base de Brønsted-Lowry. Tomada:
Brown. Theodore, y colaboradores. Química. La ciencia central. Editorial Pearson Educación, México, 2004.

Tabla 2. Ejemplos de ácidos y bases de Brönsted y Lowry.

Tabla 3. Teoria de Brönsted y Lowry. Resumen.

En la teoría de Brönsted y Lowry las sustancias consideradas ácidas en la teoría de Arrhenius continúan siendo
ácidas, pero se hace evidente que para que el ácido se manifieste es necesaria la presencia de una base. Amplía el
concepto de ácidos a partículas cargadas: HS-, HSO4-, H2PO4-y NH4+entre otros, pero presenta notables
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diferencias en el concepto de bases, ya que incluye moléculas neutras e iones, tales como amoniaco, aminas, ión
carbonato, ión sulfuro, ión bicarbonato o ión bisulfuro, cuyo comportamiento como bases era difícil de explicar
en la teoría de Arrhenius.

Además, permite considerar reacciones ácido-base que no transcurren en medio acuoso y en las que no
intervienen iones H3O+ (aq) y OH-(aq), como es el caso de NH4+ + NH2- ↔ NH3 + NH3. A partir de ahora
solamente vas a trabajar con disoluciones acuosas.
Esta teoría comprende prácticamente todas las sustancias que se comportan como bases, pero limita el concepto
de ácido a las sustancias que contienen hidrógeno. En cambio, existen muchas sustancias que no contienen
hidrógeno, por lo que no pueden ceder protones, y, sin embargo, se comportan experimentalmente como ácidos:
SO3, SO2, CO2, BF3, AlCl3, Ag+, Al3+, etc.

Por ejemplo, la interacción de un protón con una molécula de agua forma el ion hidronio, H3O+(ac):

La formación de iones hidronio es uno de los aspectos complejos de la interacción del ion H+ con agua líquida.

Pares conjugados ácido-base23

En todo equilibrio ácido-base hay transferencias de protones tanto en la reacción directa (hacia la derecha) como
en la inversa (hacia la izquierda). Por ejemplo, considérese la reacción de un ácido, que denotaremos como HX,
con agua.
− +
𝐻𝑋(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ↔ 𝑋(𝑎𝑐) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑐)

En la reacción directa HX dona un protón al H2O. Por tanto, HX es el ácido de Brønsted- Lowry, y H2O es la
base de Brønsted-Lowry. En la reacción inversa el H3O+ dona un protón al ion X-, de modo que H3O+ es el ácido
y X- es la base. Cuando el ácido HX dona un protón, queda una sustancia, X -, capaz de actuar como base.
Análogamente, cuando H2O actúa como base, genera H3O+, que actúa como ácido.

Un ácido y una base como HX y X-, que difieren sólo en la presencia o ausencia de un protón, constituyen un
par conjugado ácido-base. Todo ácido tiene una base conjugada, que se forma quitando un protón al ácido.

Por ejemplo, OH- es la base conjugada de H2O, y X- es la base conjugada de HX. De forma análoga, toda base
tiene un ácido conjugado asociado a ella, que se forma agregando un protón a la base. Así, por ejemplo, H 3O+
es el ácido conjugado de H2O, y HX es el ácido conjugado de X-.

En toda reacción ácido-base (de transferencia de protones) se identifican dos conjuntos de pares conjugados
ácido-base. Por ejemplo, considérese la reacción entre el ácido nitroso (HNO2) y el agua:

Figura 10. Transferencia de un protón, reacción entre un ácido de Brønsted-Lowry, y una base de Brønsted-Lowry.

2
Chang. Raymond y College. Williams. Química. Editorial McGraw-Hill, Décima edición. 2010. p 660.
3
Brown. Theodore, y colaboradores. Química. La ciencia central. Editorial Pearson Educación, México, 2004. p 613.
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IONIZACION DEL AGUA, kW

Autodisociación del agua4 5

Una de las propiedades químicas más importantes del agua es su capacidad para actuar ya sea como ácido o
como base de Brønsted, según las circunstancias. En presencia de un ácido, el agua actúa como receptor de
protones; en presencia de una base, el agua actúa como donador de protones. De hecho, una molécula de agua
puede donar un protón a otra molécula de agua:

Este proceso se conoce como la autodisociación del agua. Ninguna molécula individual permanece ionizada
mucho tiempo; las reacciones son sumamente rápidas en ambos sentidos. A temperatura ambiente sólo alrededor
de dos de cada 109 moléculas están ionizadas en un momento dado. Así pues, el agua pura se compone casi en su
totalidad de moléculas de H2O, y es muy mala conductora de la electricidad.

Producto iónico del agua

Dado que la autodisociación del agua es un proceso de equilibrio, se puede escribir de ella la siguiente expresión
de constante de equilibrio:
𝐾𝑒𝑞 = [𝐻3 𝑂+ ] [𝑂𝐻− ]

Puesto que esta expresión de constante de equilibrio se refiere específicamente a la autodisociación del agua, se
emplea el símbolo KW para denotar la constante de equilibrio conocida como la constante del producto iónico
del agua. A25°C, KW es igual a 1.0x10-14. Así pues,

𝐾𝑤 = [𝐻3 𝑂+ ] [𝑂𝐻 − ] = 1.0 𝑥 10−14 (𝑎 25°𝐶)

Debido a que el protón hidratado se representa indistintamente como H+(ac) y H3O-(ac), la reacción de
autodisociación del agua también se puede escribir como
− +
𝐻2 𝑂(𝑙) ↔ 𝑂𝐻(𝑎𝑐) + 𝐻(𝑎𝑐)

Asimismo, la expresión de KW se puede escribir en términos ya sea de H+(ac) y H3O-(ac), y KW tiene el mismo valor
en ambos casos:

𝐾𝑤 = [𝐻3 𝑂+ ] [𝑂𝐻− ] = [𝐻 + ] [𝑂𝐻 − ] = 1.0 𝑥 10−14 (𝑎 25°𝐶)

Esta expresión de la constante de equilibrio y el valor de KW a 25°C son sumamente importantes. Aunque al
equilibrio entre H+(ac) y OH-(ac), al igual que a otros equilibrios iónicos, le afecta en alguna medida la presencia de
iones adicionales en disolución, se acostumbra pasar por alto estos efectos iónicos, salvo en los trabajos que
exigen una exactitud excepcional.

De una disolución en la que [H+] = [OH-] se dice que es neutra. En casi todas las disoluciones las
concentraciones de H+ y OH-, no son iguales. A medida que la concentración de uno de estos iones aumenta, la
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Brown. Theodore, y colaboradores. Química. La ciencia central. Editorial Pearson Educación, México, 2004. p 613.
5
Chang. Raymond y College. Williams. Química. Editorial McGraw-Hill, Décima edición. 2010. p 660.
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concentración del otro debe disminuir para que el producto de ambas concentraciones sea igual a 1.0x10 -14. En
las disoluciones ácidas [H+] es mayor que [OH-]. En las disoluciones básicas [OH-] es mayor que [H+].

Ejercicio 1. Calcule los valores de [H+] y [OH-] en una disolución neutra a 25°C.

Se pide hallar las concentraciones de iones hidronio e hidróxido en una disolución neutra a 25°C. Se usará la
ecuación [H+] = [OH-] por el hecho de que, por definición, [H+] = [OH-] en una disolución neutra.

Sea x la concentración de [H+] y de [OH-] en disolución neutra.

[𝐻 + ] [𝑂𝐻 − ] = (𝑥)(𝑥) = 1.0 𝑥 10−14 (𝑎 25°𝐶)


𝑥 2 = 1.0 𝑥 10−14 (𝑎 25°𝐶)
𝑥 = 1.0 𝑥 10−7 = [𝐻 + ] = [𝑂𝐻 − ] (𝑎 25°𝐶)

En una disolución ácida [H+] es mayor que 1.0x10-7 M; en una disolución básica [OH-] es menor que 1.0x10-7 M.

Ejercicio 2. Calcule la concentración de H+(ac), en:

(a) una disolución donde [OH-] es 0.010 M.


(b) una disolución donde [OH-] es 1.8x10-9 M.

Se pide calcular la concentración de ion hidronio en una disolución acuosa cuya concentración de hidróxido se
conoce.
De la expresión de la constante de equilibrio y con base en el valor de Kw, se despejará cada concentración
desconocida.

(a) En este caso


[𝐻 + ] [𝑂𝐻 − ] = 1.0 𝑥 10−14

1.0 𝑥 10−14 1.0 𝑥 10−14


[𝐻 + ] = = = 1.0 𝑥 10−12 𝑀
[𝑂𝐻 − ] 0.010

Esta disolución es básica porque [H+] < [OH-]

(b) En este caso

CONCEPTO DE Ph

La concentración molar de H(ac) en una disolución acuosa es por lo común muy pequeña. En consecuencia, y por
comodidad, [H+] se expresa habitualmente en términos del pH, que es el logaritmo negativo de base 10 de [H+].
(Debido a que [H] y [H3O+] se emplean indistintamente, a veces el pH aparece definido como –log[H3O+]).

pH = - log[H+] (1)

La ecuación anterior permite calcular el pH de una disolución neutra a 25°C (es decir, una en la que [H +] = 1.0 *
10-7 M):

pH = -log(1.0 * 10-7 )= (-7.00) = 7.00


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El pH de una disolución neutra es de 7.00 a 25°C.

¿Qué le ocurre al pH de una disolución cuando ésta se acidifica?

Una disolución ácida es aquélla en la que [H+] 1.0 > 10-7 M. Debido al signo negativo de la ecuación (1) el pH
disminuye conforme [H+] aumenta.

Por ejemplo, el pH de una disolución ácida en la que [H+] > 1.0 * 10-3 M es

pH =- log(1.0 * 10-3 ) =- (3.00) = 3.00

A 25°C el pH de una disolución ácida es menor que 7.00.

También se puede calcular el pH de una disolución básica, donde [OH-]> 1.0*10-7 M. Supóngase que [OH–]=
2.0*10–3M. Podemos emplear la ecuación

𝐾𝑤 = [𝐻3 𝑂+ ] [𝑂𝐻 − ] = [𝐻 + ] [𝑂𝐻− ] = 1.0 𝑥 10−14 (𝑎 25°𝐶)


para calcular la [H+] de esta disolución, y la ecuación (1) para calcular el pH:

[H+] = Kw / [OH-] = 1.0 * 10-14 /2.0 * 10-3 = 5.0 * 10-12 M

pH = -log(5.0 * 10-12) = 11.30

A 25°C el pH de una disolución básica es mayor que 7.00. En la tabla 4 se resumen las relaciones entre [H+],
[OH–] y pH.

Tipo de disolución [H+] (M) [OH-] (M) Valor de pH


Äcida >1.0 * 10-7 <1.0 * 10-7 <7.00
Neutro =1.0 * 10-7 =1.0 * 10-7 =7.00
Básica <1.0 * 10-7 >1.0 * 10-7 >7.00
Tabla 4 Relacion entre [H+], [OH-] y pH a 25°C

En la figura 11 se muestran los valores característicos de pH de varias disoluciones conocidas. Adviértase que
un cambio de [H] por un factor de 10 origina un cambio de pH de 1. Así, por ejemplo, una disolución de pH 6
tiene una concentración de H(ac) 10 veces mayor que una disolución de pH 7.
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Fig 11 Concentraciones de H+ y valores de pH de algunas sustancias comunes a 25°C. El pH y el pOH se pueden estimar mediante las concentraciones de
referencia de H+ y OH–.

Otras escalas “p”

El logaritmo negativo es también un medio conveniente para expresar la magnitud de otras cantidades pequeñas.
Se sigue la convención de que el logaritmo negativo de una cantidad se designa como p (cantidad).

Por ejemplo, la concentración de OH– se puede expresar como pOH:


pOH = log[OH]
Tomando el logaritmo negativo de ambos lados de la ecuación,
log[H] (log[OH]) = log Kw
Se obtiene la útil expresión siguiente: pH pOH = 14 (a 25°C)

Fuerza relativa de ácidos y bases

Ciertos ácidos son mejores donadores de protones que otros; asimismo, ciertas bases son mejores receptores de
protones que otras. Si ordenamos los ácidos según su capacidad para donar un protón, encontraremos que cuanto
más fácilmente una sustancia cede un protón, con tanta mayor dificultad acepta un protón su base conjugada.
Análogamente, cuanto más fácilmente una base acepta un protón, con tanta mayor dificultad cede un protón su
ácido conjugado. En otras palabras: cuanto más fuerte es el ácido, tanto más débil es su base conjugada; cuanto
más fuerte es la base, tanto más débil es su ácido conjugado. Por consiguiente, si se tiene una idea de la fuerza de
un ácido (su capacidad para donar protones), también se tiene acerca de la fuerza de su base conjugada (su
capacidad para aceptar protones).
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Fig. 12 Fuerza relativa de algunos pares conjugados ácido-base comunes, listados en posiciones opuestas una de otra en las columnas

En la figura anterior, se ilustra la relación inversa entre la fuerza de los ácidos y la fuerza de sus bases
conjugadas. Aquí hemos agrupado los ácidos y bases en tres categorías amplias, de acuerdo con su
comportamiento en agua.
1. Los ácidos fuertes transfieren totalmente sus protones al agua y no quedan moléculas sin disociar en
disolución. Sus bases conjugadas tienen una tendencia insignificante a protonarse (extraer protones) en
disolución acuosa.
2. Los ácidos débiles se disocian sólo parcialmente en disolución acuosa y, por tanto, existen como una
mezcla del ácido en la que una parte se encuentra como especie molecular y la otra como especie
disociada. Las bases conjugadas de los ácidos débiles muestran poca capacidad para quitar protones al
agua. (Las bases conjugadas de ácidos débiles son bases débiles.)
3. Las sustancias con acidez despreciable son aquéllas que, como el CH4, contienen hidrógeno pero no
manifiestan comportamiento ácido en agua. Sus bases conjugadas son bases fuertes que reaccionan
totalmente con el agua, tomando protones de las moléculas de agua para formar iones OH.