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UNIVERSIDAD DE CARTAGENA

PROGRAMA DE INGENIERÍA QUÍMICA


PROCESOS CATALÍTICOS
Gamarra Rodríguez María*, Guerrero Nieto Hermes*, Martínez Saravia José*,
Colina Marquéz José**.
*Estudiante de VII Semestre de Ingeniería Química, **Docente de la Universidad de Cartagena.

ZEOLITAS DE 10 ANILLOS: ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35, AND ZSM48

Convertir las materias primas de hidrocarburos de bajo valor en productos de valor


agregado se considera, por lo tanto, una forma razonable de aliviar el problema de
la energía urgente. El hidrocraqueo y la hidroisomerización de los n-alcanos de
cadena larga han jugado un papel importante en la industria del petróleo, en la
cual el destilado pesado y los residuos se convierten en productos de valor
agregado como gasolina, combustible para aviones, otros destilados medios y
aceites lubricantes. El aceite base de parafina preparado por hidrocraqueo y la
hidroisomerización de cera disminuye el coste del producto y aumenta la calidad
del aceite base en comparación con el aceite sintético derivado de la
polimerización de α-olefinas y el desparafinado con disolvente. La ramificación de
los n-alcanos a través de la hidroisomerización es una estrategia para mejorar el
octanaje de gasolina y mejorar el rendimiento del diesel o aceites lubricantes a
baja temperatura. Las propiedades como punto de congelación, punto de
congelación, viscosidad e índice de viscosidad se mejoran significativamente al
introducir cadenas laterales a lo largo de las cadenas de carbono lineales.

Catalizadores bifuncionales, que contienen ambos sitios metálicos para


deshidrogenación de los sitios de parafina y acidez para formar la reorganización
del carbenio, se puede usar para la Hidroisomerización de n-alcanos.6-8 Las vías
de reacción de la hidroisomerización de n-alcanos se muestra en el Esquema 1. El
proceso de hidrogenación en los pasos (1), (3), (7) y (8) en los sitios metálicos,
mientras que el proceso de reorganización del carbenio en los pasos (2), (4), (5) y
(6) ocurren en los sitios ácidos. Una densidad adecuada de los sitios ácidos y
metálicos, y un derecho el equilibrio entre ellos es un elemento crítico para la
eficiencia hidrocraqueo e hidroisomerización.10 En particular, la longitud de
cadena de n-alcanos afecta la actividad de hidroisomerización. En general, la
reactividad aumenta al aumentar la longitud de la cadena de n-alcanos.

Por lo tanto, cuanto más larga sea la cadena de los n-alcanos, mucho más fácil
para la reacción de hidrocraqueo y / o Hidroisomerización que se produzca. La
mayor parte de la hidroisomerización catalítica de la investigación de n-alcanos se
centra en tamices moleculares, y tal la reacción podría verse afectada por muchos
factores. El efectivo los catalizadores de hidroisomerización deberían aumentar el
rendimiento de productos isomerizados y disminuyen el rendimiento de los
productos de craqueo. Por lo tanto, las zeolitas con canales de 10 miembros
fueron considerado el catalizador de elección, ya que el monoramificado los
hidrocarburos pueden difundir libremente, pero los hidrocarburos
multibranqueados a través de la selección de formas se suprimen lo que lleva a
una mayor selectividad de la isomerización. Mientras tanto, las zeolitas con 10-
canales de anillo de miembros pueden reducir la formación de coque y aumentar
la vida del catalizador.

CARACTERIZACIONES

 DIFRACCIÓN DE RAYOS X

Figura 1. Patrones de Difracción de rayos x para ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35 y ZSM-48

El análisis de difracción de rayos X (XRD) de las muestras se llevó a cabo


utilizando un difractómetro Rigaku D / MaxRB con fuente de radiación
monocromatizada operado a 40 kV y 100 mA. Las isotermas de adsorción-
desorción de nitrógeno se midieron con el analizador de adsorción de gas
automatizado Quantachrome autosorb iQ. Antes de las mediciones, todas las
muestras calcinadas se desgasificaron a 300 ° C durante 3 h. El área de superficie
fue calculada por BET (Brunauer-Emmett-Teller). Los volúmenes de poros se
calcularon a partir del volumen de nitrógeno líquido en p / p0 = 0,99. La
distribución del tamaño de poro se calculó a partir de la rama de absorción de la
isoterma N2 según el método de la teoría funcional de densidad no local (NLDFT).

La muestra fue finalmente se evacuó a 450 ° C durante 1 h y luego se enfrió a


temperatura ambiente para grabar los espectros de fondo. Los espectros
infrarrojos eran medido a una resolución de 4 cm-1. Después de eso, la muestra
fue saturado con piridina y evacuado a 150 ° C durante 20 min.

Tabla 1. Propiedades de las Zeolitas

El área superficial y el volumen de poro de las zeolitas ZSM-22, ZSM-23, ZSM35 y


ZSM-48 se determinaron mediante adsorción de N2. Los resultados se resumen
en la Tabla 1. Las mediciones del área de superficie revelaron que ZSM-22, ZSM-
23, ZSM-35 y ZSM-48, la zeolita poseía un área superficial de 209, 307, 404 y 219
m2 / g, respectivamente. El área de superficie de zeolita ZSM-23 fue mayor que en
la literatura, 29 pero el área de superficie de la zeolita ZSM-48 fue menor que en la
literatura.29 Las mediciones de volumen de poro revelaron que ZSM-22, ZSM-23,
La zeolita ZSM-35 y ZSM-48 tenían volúmenes de poro de 0.21, 0.64, 0.37 y 0.25
cm3 / g, respectivamente
 MICROSCOPIO ELECTRONICO DE TRANSMISIÓN: TEM

Figura 2. Imágenes TEM de Pt / ZSM-22, Pt / ZSM-23, Pt / ZSM-35 y Pt / ZSM-48

La Figura 2 muestra algunas imágenes TEM representativas de Pt / ZSM-22,


Pt / ZSM-23, Pt / ZSM-35 y Pt / ZSM-48. El estudio TEM muestra la distribución
de partículas de Pt en la superficie externa de las cuatro zeolitas. Las
imágenes TEM de cuatro catalizadores muestran un tamaño más uniforme de
las partículas de Pt a aproximadamente 10 nm y estas partículas de Pt están
bien distribuidas sobre las cuatro zeolitas. Las cargas de Pt determinadas por
ICP-AES para ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35 y ZSM-48 fueron 0,90, 0,91, 0,95 y
0,93% en peso, respectivamente. Teniendo en cuenta la carga de Pt y la
distribución de tamaños, puede despreciarse la afección del metal Pt. En otras
palabras, la diferencia de los partidarios lleva a las distinciones en el
rendimiento catalítico.
 MICROSCOPIO ELECTRONICO DE BARRIDO: SEM

Figure 3. Imágenes del SEM correspondientes a las zeolitas ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35 y ZSM-48

Las imágenes del SEM de ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35 y ZSM-48 se muestran en la


figura 3. La zeolita ZSM-22 muestra cristales en forma de agujas, y dichos
cristales son de aproximadamente 2 um en longitud. La zeolita ZSM-23 muestra
cristales en forma de agujas muy delgadas de menos de 1 um en longitud. La
morfología de la ZSM-22 y ZSM-23 concuerda con la reportada en la literatura. La
zeolita ZSM-35 muestra formas de fragmentos, y los cristales son de menos de 1
um en longitud. La zeolita ZSM-48 muetrsa formas cilíndricas no uniformes, cuya
longitud es de aproximadamente 2 um.
MECANISMO DE REACCIÓN:

Figure 4. Mecanismo de reacción para la hidroisomerización de n-alkanos

Los ampliamente usados tamices moleculares para el desparafinado de


lubricantes por hidroisomerización de largas cadenas de parafinicas incluyendo
SAPO-11, SAPO-31, SAPO-41, ZSM-22, y ZSM-23. Estudios mecanisticos para la
zeolita ZSM-22, la cual contiene anillos de 10 miembros uni-dimesionales,
muestran que la reacción ocurre en la boca del poro donde hay menor bloqueo
estérico. La ZSM-48 ha sido reportada como el soporte ácido para la
hidroisomerización de n-alkanos, consistiendo de anillos de 10 miembros uni-
dimensional con un diámetro de poro de 0.53 nm x 0.56 nm. La zeolita ZSM-35
con estructura FER ha sido reportada en la reacción de carbonilación de dimetil
éter y la reacción de isomerización de n-buteno a isobutileno. ZSM-35 consiste de
un canal uni-dimensional de un anillo de 8 miembros y un canal uni-dimensional
de un anillo de 10 miebros que puede ser usado en reacciones de isomerización
porque un anillo de 10 miembros puede suprimir la difusión de hidrocarburos
multilaterales, así mejorando la selectividad de hidrocarburos unilaterales.
Conclusión

A higher conversion was obtained over Pt-ZSM-35 and a higher selectivity was
obtained over PtZSM-23 at low temperature and short contact time, and a higher
selectivity was obtained over Pt-ZSM-48 at high temperature and long contact
time, while the mixed catalysts displayed interesting conversion and selectivity.
Small differences in the channel system have a notable influence on the product
distribution of hexadecane hydroisomerization over 10-ring zeolites. A combination
of the evidence of no absence of multibranched products and the length of
hexadecane molecular could infer that hexadecane hydroisomerization includes a
pore mouth reaction mechanism.

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