UNI-FIPGP

Fisicoquímica II PQ-312
Problemas de Cinética Química
1. Los datos adjuntos corresponden a la reacción
(CH3)3CBr + H2O → (CH3)3COH + HBr
Determine el orden de reacción, la constante de velocidad y la concentración molar de
((CH3)3CBr al cabo de 43,8 h.
t(h) : 0 3,15 6,20 10,00 18,30 30,80
[(CH3)3CBr](10-2mol/L) 10,39 8,96 7,76 6,39 3,53 2,07

2. En un estudio de la reacción de la piridina con el yoduro de etilo

C5H5N +C2H5I → C7H10N+ + I-
las concentraciones iniciales de ambos reactivos eran 0,10 mol/L. Las concentraciones del
ion yoduro fue seguida con el tiempo, obteniéndose los siguientes valores.
t(s) : 230 465 720 1040 1440 1920 2370
[I-](mol/L): 0,015 0,026 0,035 0,044 0,052 0,059 0,064
Determine el orden de reacción y la constante de velocidad.
3. El número de sonidos por minuto que emite un grillo a diferentes temperaturas es 178 a
25oC, 126 a 20,3oC y 100 a 17,3oC.a) Calcule la energía de activación del proceso de
emisión de sonido b) Calcule la velocidad de emisión de sonido que se daría a
14,0oC.Compare este resultado con la regla que dice que la temperatura Fahrenheit es igual
40 mas el número de sonidos emitidos por un grillo en 15 segundos.

4. Para la reacción del HBr con NO2 a 127oC

2HBr + NO2→ H2O + NO +Br2
Se obtuvieron los siguientes datos de la velocidad inicial mostrando el efecto de la variación
de presión parcial del HBr, mientras que se mantiene en un valor constante de 10 torr la
presión parcial del NO2:
pHBr (torr): 4,7 11,0 15,3 20,3 26,1 34,1
velocidad inicial(torr/min) 0,98 2,35 3,16 3,96 5,56 6,77
A continuación se muestran los datos de la velocidad inicial mostrando el efecto de la
variación de la presión parcial del NO2, mientras que se mantiene en un valor constante de
10 torr la presión parcial del HBr:
pNO2 (torr) 5,0 10,2 15,4 20,3 25,7
velocidad inicial 1,27 2,37 3,64 4,94 6,19
Determine el orden de la reacción con respecto a cada uno de los reactivos y la velocidad
inicial a 127oC, cuando las presiones parciales de HBr y NO2 son ambas de 10 torr.
5. Para una reacción de descomposición, se encuentra que la variación de la constante de
velocidad de primer orden con la temperatura es como sigue.
T(ºC) : 5 15 25 35
k(s-1) : 1,5 x10-6 8,0 x10-6 4,1x10-5 2,0x10-4
Determine los parámetros de Arrhenius Ea y A.
6. La pirólisis del dimetil mercurio resultó ser una reacción de primer orden. Varias muestras
del sustrato se mantuvieron a temperatura constante durante un periodo de tiempo conocido
y después se determinó el grado de descomposición de cada una de ellas. A partir de los
datos que se muestran a continuación, deduzca la constante de velocidad de la
descomposición a cada temperatura y calcule los parámetros de Arrhenius, Ea y A.
(5)
T(ºC) tiempo(min) % descomposición
331,7 120 32,4
319,8 330 35,3
305,2 840 38,5

7. La constante de radicales bencilo, R·, disminuye como se muestra a continuación a partir

del pulso de electrones que origina la formación de estos radicales. Determine el orden de la
descomposición y su constante de velocidad. (4)
T(μs) 31 43 60 80 101 121 150 220 280 350 400
[R· ](10-5 mol/L) 7,14 6,53 5,38 4,55 3,82 3,45 2,80 1,97 1,55 1,26 1,15

8. En disolución acuosa acidulada, el CeIV reacciona con H2O2 para dar ceIII y O2.En un
experimento con concentraciones iniciales [CeIV]=9,25x10-5mol/L y [H2O2] =7,5x10-6
mol/L, se encontró que la concentración inicial del peróxido de hidrógeno disminuía con el
tiempo como se muestra a continuación:
tiempo(s) : 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
-6
[H2O2]/10 mol/L : 6,23 4,84 3,76 3,20 2,60 2,16 1,85 1,49 1,27 1,01
Demuestre que la reacción sigue una reacción de pseudo primer orden y calcule la constante
de velocidad.

9.Los productos principales de la descomposición del plomo tetraetilo son plomo

metálico,butano/isobutano y algo de etano y eteno. En un experimento a 548 K comenzando
con una muestra de plomo tetaetilo puro, se observó que la presión del gas aumentaba como
sigue:
t(s) 0 60 110 155 231 362 564 ∞
P(torr) 19,0 21,5 23,3 24,9 27,1 29,9 33,1 38,8

Suponiendo que la estequiometría de la reacción no se modifica durante la

descomposición,demuestre que la reacción es de primer orden y calcule la constante de
velocidad.
10. Algunos valores de la constante de velocidad de para la hidrólisis alcalina del yoduro de
etilo en el rango de temperaturas de 20ºC-80ºC son los siguientes
103k(dm3/mol) 0,100 0,335 1,41 3.06 8,13 21,1 50,1
T(ºC) 20 30 40 50 60 70 80
Calcule la energía de activación de la reacción.
11. La etapa inicial entre el amoniaco gaseoso y el dióxido de nitrógeno responde a una
cinética de segundo orden .Sabiendo que la constante de velocidad a 600 K es 0,385
dm3/mol s y a 716 K es 16,0 dm3/mol s. Calcule la energía de activación y el factor de
frecuencia o colisión.

12. Para la descomposición térmica del etano se obtuvieron las siguientes constantes de
velocidad k
105k(1/s) 2,5 4,7 8,2 12,3 23,1 35,3 57,6 92,4 141,5
T (K) 823 833 843 853 863 873 883 893 903

A partir de dichos valores determine la energía de activación y el factor preexponencial para

esa descomposición. Expresar las unidades de dicho parámetro

13. Para una cierta reacción de primer orden, el tiempo necesario para reducir la
concentración inicial de reactivos a la mitad es de 5000 s a 325 K y 1000 s a 325 K. Calcule
la constante de velocidad a ambas temperaturas y determine a partir de ellas la energía de
activación.

14. En un estudio de la pirolisis del 1-buteno, se obtuvo metano como producto principal y
los siguientes valores de la constante de velocidad de primer orden
T(ºC) 493 509 514 522 541 546 555
5
10 k(1/s) 8,4 24,1 24,2 38,1 90,2 140 172
Calcule los parámetros de Arrhenius, Ea y A

15. Las velocidades de de descarboxilación de los aniones de ácidos carboxílicos sustituidos

resultaron ser proporcionales a la concentración del anión y a la del ion H+.Para el 4-amino-
salicilato,la constante de velocidad varía con la temperatura como se muestra a continuación
T(ºC) 20,07 36,87 50,03
2 3
10 k(dm /mol s) 1,80 13,1 43,0

Calcule los parámetros de Arrhenius, Ea y A , de esta reacción y deduzca el valor de la

constante de velocidad a 70ºC.

16. La bacteriodopsina es una proteína en una bacteria (Halobacterium halobiu,) que

convierte la energía luminosa en un gradiente de protones transmembrana que se usa para
síntesis de ATP. Después que la luz se absorbe por las proteínas, ocurre la siguiente
secuencia de inicial de reacción k1 k2
Br→ J → K
La cual tiene como constantes cinéticas, k1 = 2,0x1012s-1 , k2=3,3x1011s-1
a) ¿En qué tiempo el intermedio J alcanza su máxima concentración?
b) Construya representaciones de la concentración de cada especie respecto al tiempo.
17. Se lleva a cabo un experimento en la siguiente reacción en paralelo
A→ B
A→ C
Dos cosas se han determinado:
(a) El rendimiento de B a una temperatura dada es de 0,3
(b) Las constantes de velocidad están bien descritas por la expresión de Arrhenius, siendo
las energías de activación de B y C 27 y 34 kJ/mol respectivamente, siendo idénticos los
factores preexponenciales. Demuestre que estos enunciados son inconsistentes entre sí.

18. Los plátanos a menudo son radiactivos debido a la presencia de cantidades sustanciales
de potasio .El potasio 40 decae por dos caminos diferentes:
40
K→40Ca +β (89,3%)
19 20
40
K→40Ar + β+ (10,7%)
19 18

La vida media de semidesintegración es 1,3 x109 años. Determine las contantes de velocidad
para los canales individuales.

El Profesor Ciclo 2017-II