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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL

CENTRO DEL PERÚ

FACULTAD DE
INGENIERIA QUIMICA

Catedrático:
Ing. ORÉ VIDALÓN SALVADOR TEODULO

Catedra:
TERMODINÁMICA DE LOS
PROCESOS QUÍMICOS II.

Integrantes:

Semestre:
VI

HUANCAYO – PERU
2016
I. INTRODUCCIÓN

En la mayoría de las operaciones unitarias en la industria química involucra la


separación de una mezcla de varios componentes en una corriente que entra o sale de
un proceso específico. Las operaciones de separación más comunes en Ingeniería
Química son Absorción de Gases, Destilación, Extracción Líquido-Líquido y Lixiviación,
entre otras. El uso de un método específico de separación depende de las propiedades
de los componentes en la mezcla original.
No todos los líquidos son completamente miscibles entre sí, entre este extremo y el de
la inmiscibilidad casi completo se consideran pares de líquidos parcialmente miscibles,
es decir, que no se mezclan en todas las proporciones a todas las temperaturas.
Este hecho se puede explicar de la siguiente manera, una muestra A de una temperatura
dada se añade una pequeña cantidad de B, que se disuelve completamente y el sistema
binario sigue siendo de una sola fase. Al agregar otra muestra C hasta observar dos
fases separadas ligeramente por una pequeña película. La temperatura del sistema
afecta a las composiciones a las que ocurren las separaciones y la coalescencia de las
fases, debido a esto existen sistemas en los cuales la solubilidad disminuye con el
aumento de la temperatura y presión.
II. RESUMEN

En el presente informe de laboratorio se reporta la utilización de una metodología


establecida para calcular el equilibrio líquido-líquido del sistema cloroformo-ácido
acético-agua, y para hacer su representación gráfica en el diagrama de fases
correspondiente.
El objetivo es construir y aprender a manejar un diagrama ternario, determinando la
curva de solubilidad del sistema ternario por titulación hasta la aparición de dos fases.
Esta curva límite separa la zona de composiciones que dan un sistema monofásico de
las que dan un sistema bifásico. Por lo tanto, cuando comienza a agregarse un tercer
componente a una mezcla binaria, las composiciones totales de los sistemas que se
forman, se van ubicando a lo largo de una recta que une la composición de partida con
el vértice del tercer componente.
Al agregar el tercer componente se ha cruzado la línea límite o curva de solubilidad del
sistema. Ese punto se observará como turbidez o aspecto lechoso previo a la formación
de fases. Los porcentajes en peso obtenidos para la primera mezcla es dé %W Cloroformo

= 22.61; %W Ac. Acético = 48.27; %W Agua = 29.12; para la segunda mezcla se obtuvieron
%W Cloroformo = 37.26; %WAc. Acético = 44.21; %W Agua = 18.53, para la tercera mezcla se
obtuvieron %W Cloroformo = 49.58; %W Ac. Acético = 35.29; %W Agua = 15.13, para la cuarta
mezcla se obtuvieron %W Cloroformo = 61.84; %W Ac. Acético = 26.42; %W Agua = 11.74 y para
la quinta mezcla se obtuvieron %W Cloroformo = 75.32; %W Ac. Acético = 17.87; %W Agua = 6.81,
teniendo en cuenta que cada mezcla estuvieron en las proporciones de 1:3:1.9;
1.5:2.5:1.1; 2:2:0.9; 2.5:1.5:0.7; 3:1:0.4 de cloroformo, ácido acético y agua para la
primera, segunda, tercera, cuarta y quinta mezcla respectivamente.
Estos datos obtenidos se graficarán en un diagrama de equilibrio de fases para distintas
mezclas de partida, estableciendo entre todos los grupos el diagrama de fases del
sistema en estudio a la temperatura de 20ºC condiciones del laboratorio; notando que
nuestros puntos tienen una ligera desviación de la curva lo que creemos se debe a la
falta de precisión en la proporción de agua al momento de observar la separación de las
dos fases. Los diagramas ternarios como éste tienen múltiples aplicaciones en el campo
de la tecnología y la industria por lo tanto es importante su estudio ya que los resultados
obtenidos se utilizan para la predicción del comportamiento de los sistemas respecto a
sus fases en distintas condiciones.
III. OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL

 Evaluar el comportamiento de equilibrio de fases del sistema cloroformo-ácido


acético-agua.

OBJETIVOS ESPECÍFICOS

 Determinación de la curva de solubilidad en el sistema de una mezcla ternaria.


 Determinar la composición en peso de la mezcla cloroformo-ácido acético-agua
para las proporciones de 1:3:1.9; 1.5:2.5:1.1; 2:2:0.9; 2.5:1.5:0.7; 3:1:0.4
respectivamente.
 Estudiar el efecto del agua en una mezcla monofásica de cloroformo-ácido
acético.
 Graficar el equilibrio de fases para el sistema ternario cloroformo-ácido acético-
agua.

IV. MARCO TEORICO


EQUILIBRIO DE FASES
Recordemos que cualquier sistema evoluciona de forma espontánea hasta alcanzar el
equilibrio, y que es posible determinar si un sistema está en equilibrio con su entorno si
la Suniverso o si las funciones de estado del sistema U, H, A y G permanecen constantes
con el tiempo. En caso contrario analizando como variarían estas funciones de estado
se puede determinar en qué sentido evolucionará el sistema, para lo cual se emplean
las ecuaciones de Gibbs.
Así, la condición de equilibrio material en un sistema compuesto por varias fases y

especies es , condición que se cumple cuando no hay cambios


macroscópicos en la composición del sistema, ni transporte de materia de una fase a
otra del sistema.
4.1. EQUILIBRIO LÍQUIDO- LÍQUIDO

Si se le añade cantidades de tolueno a un recipiente que contiene benceno puro,


observamos que, con independencia de la cantidad de tolueno que se ha añadido, la
mezcla obtenida permanece como una fase liquida. Los dos líquidos son completamente
miscibles. En contraste con este comportamiento, si se añade agua a nitrobenceno, se
forma dos capas liquidas distintas; la capa acuosa contiene solo un vestigio de
nitrobenceno disuelto, mientras que la capa de nitrobenceno contiene solo un vestigio
de agua disuelta. Tales líquidos son inmiscibles. Si se añade pequeñas cantidades de
fenol a agua, al principio el fenol se disuelve para dar una sola fase, sin embargo, en
algún punto de la adición, el agua se satura y una adición posterior de fenol produce dos
capas liquidas, una rica en agua y la otra rica en fenol. Estos líquidos son parcialmente
miscibles. Estos sistemas son los que ahora fijan nuestra atención.
Consideremos un sistema en equilibrio que contiene dos capas liquidas, dos fases
liquidas. Suponemos que una de esas fases liquidas es un líquido A puro y la otra fase
una solución saturada de A en el líquido B. la condición termodinámica para el equilibrio
es que el potencial químico de A en la solución,  A , sea igual al del líquido puro ,  A ,de
0

manera que  A   A ,o sea.


0

 A   A0  0

4.2. SISTEMAS DE TRES COMPONENTES


Cuando hay tres componentes líquidos en una disolución, a una presión y temperatura
determinadas, la composición del sistema puede representarse mediante un diagrama
triangular equilátero, en el que cada uno de los lados del triángulo representa el cero
por ciento de uno de los tres componentes y el vértice opuesto a cada lado corresponde
al cien por cien de dicho componente. La representación gráfica triangular de la mezcla
de agua, un aceite volátil y própilenglicol se muestra en la figura 2. Similares a éste son
los sistemas formados por: H20, CC14 y ácido acético, y H2O, fenol y acetona. En la
figura, el punto 0 representa una mezcla del 20 % de agua, 10 % de aceite y 70 % de
propilenglicol. Los tres valores que determinan cualquier punto del diagrama siempre
suman el 100%. En los diagramas de fases de tres componentes puede emplearse el
tanto por ciento en peso o el tanto por ciento molar.
Considérese, en primer lugar, una mezcla de aceite y agua (línea BC de la figura 1), en
la que el aceite y él agua son prácticamente inmiscibles, pero ambos se hacen miscibles
con el agente solubilizante propilenglicol: Sólo puede añadirse una pequeña cantidad
de agua al aceite antes de que la mezcla, parcialmente miscible, se separe formando
dos capas. Cuando la composición total de la mezcla es c, o cualquier ótro valor entre
a y b, una de las disoluciones binarias conjugadas, o capas, contiene agua en aceite,
con una composición a, y la otra contiene aceite en agua, con la composición b. Las dos
son disoluciones binarias, puesto que contienen dos componentes: agua y aceite. La
adición de propilenglicol, agente solubilizante, o de unión, pues es miscible con ambos
componentes, produce un aumento de la solubilidad mutua del agua y el aceite. La línea
cA señala las variaciones totales de propilenglicol en la composición. Cuando se ha
añadido la cantidad suficiente de este compuesto para que la composición total sea d,
las dos disoluciones ternarias conjugadas inmiscibles son e y f y cada una de las dos
contiene agua, aceite y propilenglicol. Estas dos capas son disoluciones ternarias,
porque cada una de ellas consta de tres componentes. La línea ef, denominada línea
de unión o de enlace, es paralela a la base del triángulo solamente si el propilenglicol
se distribuye de una manera uniforme entre el aceite y el agua. Sin embargo, éste no es
el caso general de los agentes solubilizantes, ya que éstos no se reparten en cantidades
iguales en las dos capas líquidas, sino que lo hacen de acuerdo con el coeficiente de
reparto del agente en los otros dos líquidos. Las composiciones de las disoluciones
inmiscibles y, por tanto, las posiciones de las líneas de unión, han de ser determinadas
experimentalmente. En el punto g las dos capas ternarias tienen las composiciones g y
h, y cuando se añade más propilenglicol la capa h desaparece, y se alcanza una
disolución homogénea. En todos los puntos que están fuera de la curva existe una sola
fase, mientras que en los que están debajo de la misma, se forman dos fases separadas.
Las composiciones de las dos fases sólo son idénticas en el punto i en el cual
desaparecen las líneas de unión y las dos capas se funden en una sola.

FIG. 1. EJEMPLO DE DIAGRAMA TRIANGULAR


FUENTE: www.fiq.unl.edu.ar/fisicoquimica1/TP6_Equilibrio_Liquido_Liquido.pdf

Diagrama de fases de tres componentes, para el sistema aceite-propilenglicol-agua. El


área comprendida por la curva representa la región inmiscible, mientras que la de fuera
de la curva corresponde a la miscible.
Es instructivo observar la secuencia de los cambios que produce el añadir agua a una
mezcla de aceite volátil y propilenglicol. Así, si se comienza con la mezcla del punto j,
que consta de Aj partes de aceite y Bj partes de propilenglicol, al añadir agua la razón
total del aceite al propilenglicol permanece constante e igual a Aj : Bj. Sin embargo, el
tanto por ciento de la concentración de los dos componentes, aceite y propilenglicol, en
el sistema disminuye cuando se diluye la mezcla con agua. Los puntos k y m delimitan
una región de inmiscibilidad en la que hay dos fases ternarias separadas, pues en el
punto l, por ejemplo, las composiciones de las dos fases son e y f. Entre j y k, y de nuevo
entre m y C hay miscibilidad.
FIG. 2. EJEMPLO DE DIAGRAMA TRIANGULAR
FUENTE: www.fiq.unl.edu.ar/fisicoquimica1/TP6_Equilibrio_Liquido_Liquido.pdf

Diagrama triangular que muestra la solubilidad de la esencia de menta piperita en


distintas proporciones de agua y polietilenglicol.
LORAN y GUTH 4 hicieron un estudio del sistema de tres componentes, agua, aceite de
ricino y alcohol, para poder determinar las proporciones adecuadas de estos
ingredientes, que se debían emplear en ciertas lociones y preparados para el cabello;
los resultados alcanzados por estos investigadores los presentaron en un diagrama
triangular. En la figura 2 se muestra un estudio similar, realizado con agua y una mezcla
formada por esencia de menta piperita y poli etilenglicol.

4.3. DETERMINACIÓN DEL DIAGRAMA DE EQUILIBRIO LÍQUIDO-LÍQUIDO.


Mediante adición de un tercer componente, parcialmente inmiscible en una mezcla
binaria de composición conocida, se observa en un momento dado la aparición de
turbidez en el tubo de ensayo, alcanzándose el punto de niebla característico de la
aparición de dos fases. Controlando la cantidad añadida se puede situar el punto de
niebla en un diagrama triangular. Repeticiones del ensayo con diferentes composiciones
de partida permiten obtener la curva binodal de equilibrio líquido-líquido. Situados estos
puntos, y mediante una técnica analítica adecuada, se construyen curvas de calibrado
para cada lado de la curva binodal. Preparaciones posteriores de mezclas ternarias,
situadas en el interior de la curva binodal, dan lugar a dos fases en equilibrio que, una
vez separadas y calculadas sus composiciones mediante el uso de las curvas de
calibrado, proporcionan la localización de las rectas de reparto.
V. PARTE EXPERIMENTAL
5.1. MATERIALES

06 tubos de ensayo

02 pipetas de 10 ml

01 bureta de 10 ml

01 frasco lavador

01 gradilla

01 soporte universal

5.2. REACTIVOS

 Agua destilada
 Ácido acético
 Cloroformo
5.3. PROCEDIMIENTO

 Con ayuda de las pipetas se mide volúmenes de ácido acético y cloroformo


en las proporciones de 3,1 ;1,3 ; 2,2 ; 2.5,1.5 ; 1.5,2.5 respectivamente

 Cada una de las mezclas colocarlas en los tubos de ensayo y agitar levemente
de modo que la mezcla se homogenice.

 En la bureta, se deposita agua destilada, hasta la marca y se procede a titular


la solución de Ácido Acético-Cloroformo.

 La titilación se realiza con bastante precisión es por eso que se debe realizar
gota a gota.

 La titulación llega a su fin una vez que sobre la superficie de la solución se


perciba una mancha aceitosa uniforme y la formación de dos capas.

 Se registran los volúmenes de agua gastados en la titulación, para cada


composición de Ácido Acético-Cloroformo, habrá un volumen distinto de agua.
VI. CALCULOS REALIZADOS

6.1. CUADRO DE RESULTADOS a 20°C

N° VOL. CLOROFORMO VOL. ÁCIDO ACETICO VOL. AGUA


1 1 3 1.9
2 1.5 2.5 1.1
3 2 2 0.9
4 2.5 1.5 0.7
5 3 1 0.4
TABLA N°01: TABLA DE DATOS OBTENIDOS EN LABORATORIO
FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA

6.2. TRATAMIENTO DE DATOS

Datos bibliográficos
Densidad del agua destilada a 20ºC 1.000 g/ml

Densidad del ácido acético a 20ºC 1.050 g/ml

Densidad del cloroformo a 20ºC 1.475 g/ml

TABLA N°02: TABLA DE DATOS TEÓRICOS


FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA

6.3. CÁLCULO DE LOS PESOS

6.3.1. Primera mezcla

m   *v
 Cloroformo
m = 1.475 g/ml x 1 ml
m = 1.475 g
 Ácido acético
m = 1.050 g/ml x 3 ml
m = 3.15 g
 Agua destilada
m = 1.000 g/ml x 1.9 ml
m = 1.9 g
6.3.2. Segunda mezcla

m   *v
 Cloroformo
m = 1.475 g/ml x 3 ml
m = 4.425 g
 Ácido acético
m = 1.050 g/ml x 1 ml
m = 1.050 g
 Agua destilada
m = 1.000 g/ml x 0.4 ml
m = 0.4 g

6.3.3. Tercera mezcla

m   *v
 Cloroformo
m = 1.475 g/ml x 2 ml
m = 2.95 g
 Ácido acético
m = 1.050 g/ml x 2 ml
m = 2.1 g
 Agua destilada
m = 1.000 g/ml x 0.9 ml
m = 0.9 g

6.3.4. Cuarta mezcla

m   *v
 Cloroformo
m = 1.475 g/ml x 1.5 ml
m = 2.2125 g
 Ácido acético
m = 1.050 g/ml x 2.5 ml
m = 2.625 g
 Agua destilada
m = 1.000 g/ml x 1.1 ml
m = 1.1 g

6.3.5. Quinta mezcla

m   *v
 Cloroformo
m = 1.475 g/ml x 2.5 ml
m = 3.6875 g
 Ácido acético
m = 1.050 g/ml x 1.5 ml
m = 1.575 g
 Agua destilada
m = 1.000 g/ml x 0.7 ml
m = 0.7 g
N° VOLUMEN VOLUMEN ÁCIDO VOLUMEN MASA MASA ÁCIDO MASA AGUA MASA TOTAL
CLOROFORMO ACETICO AGUA CLORO ACÉTICO

1 1 3 1.9 1.475 3.15 1.9 6.525

2 1.5 2.5 1.1 2.2125 2.625 1.1 5.9375

3 2 2 0.9 2.95 2.1 0.9 5.95

4 2.5 1.5 0.7 3.6875 1.575 0.7 5.9625

5 3 1 0.4 4.425 1.05 0.4 5.875

TABLA N°03: TABLA DE DATOS HALLADOS PARA LA MASA DE TRES COMPUESTOS


FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA
6.4. CÁLCULO DEL PORCENTAJE EN PESO

6.4.1. Primera mezcla

mx
%W x 
mT
 Cloroformo
1.475
%W1 
6.525
%W1  22.61%
 Ácido acético
3.15
%W1 
6.525
%W1  48.28%
 Agua destilada
1.9
%W1 
6.525
%W1  29.11%

6.4.2. Segunda mezcla

mx
%W x 
mT
 Cloroformo
4.425
%W1 
5.875
%W1  75.32%
 Ácido acético
1.050
%W1 
5.875
%W1  17.87%
 Agua destilada
0.4
%W1 
5.875
%W1  6.81%
6.4.3. Tercera mezcla

mx
%W x 
mT
 Cloroformo
2.95
%W1 
5.95
%W1  49.58%
 Ácido acético
2.1
%W1 
5.95
%W1  35.29%
 Agua destilada
0.9
%W1 
5.95
%W1  15.13%

6.4.4. Cuarta Mezcla

mx
%W x 
mT
 Cloroformo
2.2125
%W1 
5.9375
%W1  37.26%
 Ácido acético
2.625
%W1 
5.9375
%W1  44.21%
 Agua destilada
1.1
%W1 
5.9375
%W1  18.53%
6.4.5. Quinta mezcla

mx
%W x 
mT
 Cloroformo
3.6875
%W1 
5.9625
%W1  61.84%
 Ácido acético
1.575
%W1 
5.9625
%W1  26.42%
 Agua destilada
0.7
%W1 
5.9625
%W1  11.74%

% %CLOROFORMO %ACIDO %AGUA %TOTAL


ACETICO
1 22.605364 48.2758621 29.1187739 100
2 37.2631579 44.2105263 18.5263158 100
3 49.5798319 35.2941176 15.1260504 100
4 61.8448637 26.4150943 11.7400419 100
5 75.3191489 17.8723404 6.80851064 100

TABLA N°04: TABLA DE DATOS DE LOS PORCENTAJES DE LOS TRES COMPUESTOS


FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA
VII. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

El laboratorio del sistema ternario tratado, ácido acético-cloroformo son líquidos


parcialmente miscibles a temperatura ambiente, lo cual se evidencio en el
laboratorio al mezclar ácido acético con el cloroformo dando como resultado la
aparición de dos capas en cada uno de los tubos. Unas de las capas, la inferior,
era una solución saturada de ácido acético en cloroformo, mientras que la otra
capa, la superior, era una solución saturada de cloroformo en ácido acético.

La curva obtenida por la composición en peso de cada una de las sustancias,


obtenidas a partir de los datos experimentales, representan el comportamiento de
la solubilidad del sistema ácido acético-cloroformo-agua. Los cinco puntos
obtenidos presentan la conducta esperada, debido a que son muy próximas a la
curva de solubilidad.

El porcentaje de error cometido es pequeño que para fines prácticos es un error


bastante aceptable. En todo caso la diferencia reportada con la real pudo haber
sido causada por errores cometidos al momento de medir los volúmenes de las
muestras y por las condiciones del laboratorio que no coinciden con los de la
bibliografía; como son la presión y la temperatura.
VIII. CONCLUSIONES

 Se logró evaluar el comportamiento de equilibrio de fases del sistema


cloroformo-ácido acético-agua; ya que al añadir cantidades de ácido acético al
cloroformo, al principio el cloroformo se disuelve para dar una sola
fase(MISCIBLE); y una posterior adición de ácido acético produce dos capas
liquidas, una rica en cloroformo y la otra rica en ácido acético, esto se produce a
temperatura ambiente del laboratorio(INMISCIBLE).
 Se comprobó que el cloroformo y el ácido acético son líquidos parcialmente
miscibles a temperatura ambiente y presión atmosférica.
 Se determinó la curva de solubilidad en el sistema de una mezcla ternaria de
datos bibliográficos.
 Se obtuvo la composición en peso de la mezcla cloroformo-ácido acético-agua
para las proporciones de 1:3:1.9; 1.5:2.5:1.1; 2:2:0.9; 2.5:1.5:0.7; 3:1:0.4
respectivamente los cuales fueron:

%W del %W del %W del agua


Mezcla cloroformo Ác. acético destilada %W total
1 22.61 48.28 29.11 100
2 75.32 17.87 6.81 100
3 49.58 35.29 15.13 100
4 37.26 44.21 18.53 100
5 61.84 26.42 11.74 100

 El agua en una mezcla monofásica de cloroformo-ácido acético produce la


aparición de una laguna viscosa que separa a los dos componentes de la mezcla
formando un sistema trifásico.
 Se logró graficar el equilibrio de fases para el sistema ternario cloroformo-ácido
acético-agua como se muestra en el papel triangular de anexos; aquí podemos
observar que nuestros tres puntos salen ligeramente de la curva de solubilidad
por lo que se puede concluir que hubo errores al realizar el experimento como la
contaminación de la mezcla por el manejo inadecuado del mismo.
IX. RECOMENDACIONES

 La cantidad de agua a agregar debe ser muy cuidadosa (gota a gota) de manera
que no haya un exceso y agitar hasta que tome un color un blanco espeso y
dejar reposar por un pequeño tiempo para poder observar claramente la
separación de fases.

 Sería recomendable estudiar los sistemas que representan puntos de


codisolución inferior, como el caso del sistema ácido acético-agua, debido a que
el rango de temperatura en el que se observará el punto de codisolución (T=
20ºC), será muy fácil de lograr en el laboratorio.

 Para fines prácticos se podría realizar esta experiencia con otras sustancias
orgánicas, como por ejemplo glicerol, éter o anilina, sobre agua.
X. BIBLIOGRAFIA

 MÉTODOS INSTRUMENTALES DE ANÁLISIS. Willard, Hobarth; Merritt, Lynnel; Dean,


John. A.. Editorial Continental, S.A; México, 1978.

 DICCIONARIO DE QUÍMICA Y PRODUCTOS QUIMICOS. Ediciones Omega. S.A;


Barcelona, 1975.

 http://cursweb.educadis.uson.mx/payala/quimica_analitica2/Refractometria.htm
XI. ANEXOS

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