UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

Facultad de Ingeniería Química

LABORATORIO N°1: VOLUMEN MOLAR

1.- INTRODUCCION:
Las magnitudes termodinámicas como la entropía S, energía interna E, volumen V ó
entalpía H son magnitudes extensivas, que dependen de la cantidad de sustancia. Es
conveniente introducir magnitudes termodinámicas que no dependan de la masa y
tengan un valor determinado en cada punto del sistema. En otras palabras, hemos de
cambiar las variables extensivas a intensivas. Esto se hace dividiendo por la masa
(recordad que el cociente entre dos magnitudes extensivas es una magnitud intensiva).
Así, aparecen las magnitudes molares y, para una mezcla de componentes, se define la
magnitud molar parcial. Dicha magnitud representa la contribución por mol de cada
componente i a la propiedad total X del sistema y se define así:

Se cumple que toda propiedad extensiva, X, de una mezcla viene dada por:

Donde Xi es la magnitud molar parcial del constituyente i. Así, por ejemplo, el volumen
molar parcial, Vi, expresa el aumento que experimenta el volumen del sistema en la
adición, a P y T ctes de un mol de i a una cantidad tan grande de aquél que no produce
cambio apreciable en la concentración. El valor de Vi variará, naturalmente con la
concentración de i. En una mezcla ideal, Vi, es igual al volumen molar Vi de la sustancia
pura.

Para determinar volúmenes molares parciales en mezclas binarias es adecuado el

método de las intersecciones. Consideremos, por ejemplo, una mezcla binaria con un
total de un mol de ambos componentes, cuyas fracciones molares son x1 y x2.

Por tanto:

Como:

Si los volúmenes de mezclas de distinta composición, pero con una molaridad total
unidad, se representan frente a las fracciones molares del componente 2, (Fig. 1),
entonces las ordenadas en el origen BD y AC de la tangente a la curva en la fracción
molar x2, son iguales a V2 y V1, para dicha composición. Sea α el ángulo formado por
la tangente y la línea V=0; teniendo en cuenta la ecuación (4), se verificará:

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Asimismo, las intersecciones sobre los ejes de coordenadas de las tangentes a la curva
que resulta de representar la inversa de las densidades frente al % en peso, dan los
volúmenes específicos parciales; si estos los multiplicamos por la respectiva masa
molecular dan los volúmenes molares parciales.

2.- OBJETIVOS:

 Obtener gráficamente la relación entre el volumen molar parcial del etanol y

agua versus el porcentaje en peso de etanol en la solución acuosa, analizarla.
 Aplicar el volumen molar parcial de los componentes: (𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 − 𝐻2 0) en una
solución binaria a diferentes porcentajes en peso de etanol para encontrar el
verdadero volumen de mezcla de dos líquido.
 Analizar si el volumen molar parcial se puede utilizar como criterio para
establecer la pureza de un líquido.

3.- FUNDAMENTO TEORICO:

Cuando se mezclan dos sustancias diferentes, las propiedades extensivas no son
aditivas. Esto es en razón que sus estructuras moleculares no son las mismas. Entre
estas propiedades están la energía de Gibbs, la energía interna, la entalpia y los
volúmenes entre otras propiedades. Así tenemos, que si mezclamos 50mL de alcohol
etílico con 50ml de agua, el volumen total no es 100ml, es decir los volúmenes de
sustancias diferentes no son aditivos. Estos fenómenos se enfocan con el criterio de las
magnitudes molares.

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𝑑𝑉
Definimos el volumen molar y parcial del componente i, como: 𝑉̅𝑖 = (𝑑𝑛 ) 𝑇,𝑃,𝑛𝑗
𝑖

Para un sistema binario, se puede escribir:

𝜕𝑣 𝜕𝑣
𝑉̅1 = 𝑣 − 𝑤2 (𝜕𝑤 ) 𝑉̅2 = 𝑣 + (1 − 𝑤2 )(𝜕𝑤 )
2 2

Donde:

𝑉̅1 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑓𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 1

𝑉̅2 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑓𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 2

𝑣 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑓𝑖𝑐𝑜

𝑤2 = 𝑝𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑗𝑒 𝑒𝑛 𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 2

𝜕𝑣
( ) = 𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑓𝑖𝑐𝑜 𝑐𝑜𝑛 𝑒𝑙 𝑝𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑗𝑒 𝑒𝑛 𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 2
𝜕𝑤2

El volumen total (V) de la solución podemos calcularlo por la relación:

𝑉 = ∑ 𝑛𝑖 𝑉̅𝑖 .Que aplicando a un sistema binario: 𝑉 = 𝑛1 𝑀1 + 𝑛2 𝑀2

4.- MATERIALES Y EQUIPOS:

Balanza analítica Picnómetro Baño Termostático Termómetro

Estufa eléctrica Gradillas Tubos de ensayo

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5.- REACTIVOS:

Alcohol etílico Agua destilada

6.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

1. Preparar 20 gramos de las siguientes soluciones de alcohol-agua en porcentajes

en peso: 0, 5, 10, 20, 40, 60, 80 y 100% en peso.
2. Disponer de un picnómetro limpio y seco. Determine su peso: 𝑚0
3. Llénelo con agua y sumérjalo en un baño termostático a 25°C por 10 minutos,
luego sacarlo del baño, secarlo exteriormente y pesarlo: 𝑚1
4. Vaciar el picnómetro y llenar con la respectiva solución de etanol, sumergido en
el baño por 10 minutos, secarlo exteriormente y pesarlo: 𝑚2
5. Repita el procedimiento con cada una de las soluciones
6. Determine la densidad de cada una de las soluciones empleando la relación:

(𝑚2 − 𝑚0 )
𝑝= 𝑝
(𝑚1 − 𝑚0 ) 𝐻2 𝑂
Donde 𝑝𝐻2 𝑂 es la densidad del agua a la temperatura experimental.

7.- CÁLCULOS Y RESULTADOS:

Llenar con datos experimentales la siguiente tabla:

𝑾𝒆𝒕𝒊𝒍𝒊𝒄𝒐 𝒑(𝒈⁄𝒎𝒍) 𝒗 = 𝟏⁄𝒑 ̅ 𝟐 = 𝒗𝟐 𝑴𝟐

𝑽 ̅𝟏
𝑽 𝑽 = 𝒏𝟏 𝑴𝟏 + 𝒏𝟐 𝑴𝟐
= 𝒗𝟏 𝑴𝟏
0,00 0,9989 1,0011 46,0506 18,0198 25,10000
0,20 0,97906 1,02138 46,98348 18,0198 25,09490
0,50 0,9499 1,0527 48,4242 18,0198 25,08629
0,80 0,9082 1,1011 50,6506 18,0198 25,07911
1,00 0,8745 1,1435 52,601 18,0198 25,09436

Grafique (𝑣) Vs (𝑤) y determine los valores de 𝑉1 y de 𝑉2 en cada caso de concentración.

Determinación los valores de 𝑉1y de 𝑉2para una solución de etanol-agua al 22% peso.

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Estufa a 105°C

Muestra Solución 1 Solución 2 Solución 3 Solución 4 Solución 5

𝑽𝑨𝒍𝒄𝒐𝒉𝒐𝒍 30ml 24ml 15ml 6ml 0ml
𝑽𝑨𝒈𝒖𝒂 0ml 6ml 15ml 24ml 30ml
TOTAL 30ml 30ml 30ml 30ml 30ml

𝑮𝒓𝒂𝒇𝒊𝒄𝒂 𝒅𝒆 𝒘𝟐 (𝒆𝒋𝒆 𝒙) 𝒗𝒔 𝒗 (𝒆𝒋𝒆 𝒚)

𝑮𝒓𝒂𝒇𝒊𝒄𝒂 𝒂𝒋𝒖𝒔𝒕𝒂𝒅𝒂 𝒑𝒐𝒍𝒊𝒏𝒐𝒎𝒊𝒄𝒂𝒎𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝒘𝟐 (𝒆𝒋𝒆 𝒙) 𝒗𝒔 𝒗 (𝒆𝒋𝒆 𝒚)

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𝑮𝒓𝒂𝒇𝒊𝒄𝒂 𝒂𝒋𝒖𝒔𝒕𝒂𝒅𝒂 𝒍𝒊𝒏𝒆𝒂𝒍𝒎𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝒘𝟐 (𝒆𝒋𝒆 𝒙) 𝒗𝒔 𝒗 (𝒆𝒋𝒆 𝒚)

Ecuación de la grafica polinómica:

𝑣 = −0,104305𝑤 4 + 0,268819𝑤 3 − 0,142494𝑤 2 + 0,1204805𝑤 + 1.001

Hallando la derivada de la ecuación polinomica:

𝑑𝑣
= −0,41722𝑤 3 + 0,806457𝑤 2 − 0,284988𝑤 + 0,1204805
𝑑𝑤2

Evaluando en la derivada para el w% de 0,5 de etanol:

𝑑𝑣
= −0,41722(0,5)3 + 0,806457(0,5)2 − 0,284988(0,5) + 0,1204805
𝑑𝑤2

𝑑𝑣
= 0,12744825
𝑑𝑤2

Ecuación de la recta que pasa por el w% de 0,5 es:

𝑑𝑣
𝑦= 𝑥+𝑏
𝑑𝑤2

𝑦 = 0,12744825𝑥 + 𝑏

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Para x = 0,5 , y = 1,0527

𝑦 = 0,12744825𝑥 + 𝑏

1,0527 = 0,12744825(0,5) + 𝑏

𝑏 = 0,9889758

La ecuación de la recta seria:

𝑦 = 0,12744825𝑥 + 0,9889758

Evaluando la ecuación de la recta en X= 0 y X =1

𝑦 = 0,12744825(0) + 0,9889758 𝑦 = 0,12744825(1) + 0,9889758

𝑦 = 0,9889758 𝑦 = 1,11642405

Hallando los volúmenes molares para el w% de 0,5 en forma matemática:

̅̅̅
V1 = 18x0,9889758 ̅̅̅2 = 46x1,11642405
V

̅̅̅
V1 = 17,8015644 cm3 ⁄mol
̅̅̅2 = 51,3555063 cm3 ⁄mol
V

Evaluando en la derivada para el w% de 0,2 de etanol:

𝑑𝑣
= −0,41722(0,2)3 + 0,806457(0,2)2 − 0,284988(0,2) + 0,1204805
𝑑𝑤2

𝑑𝑣
= 0,09240342
𝑑𝑤2

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Ecuación de la recta que pasa por el w% de 0,2 es:

𝑑𝑣
𝑦= 𝑥+𝑏
𝑑𝑤2

𝑦 = 0,09240342𝑥 + 𝑏

Para x = 0,2 , y = 1,02138

𝑦 = 0,09240342𝑥 + 𝑏

1,02138 = 0,09240342(0,2) + 𝑏

𝑏 = 1,0028993

La ecuación de la recta seria:

𝑦 = 0,09240342𝑥 + 1,0028993

Evaluando la ecuación de la recta en X= 0 y X =1

𝑦 = 0,09240342(0) + 1,0028993 𝑦 = 0,09240342(1) + 1,0028993

𝑦 = 1,0028993 𝑦 = 1,0953027

Hallando los volúmenes molares para el w% de 0,2 en forma matemática:

̅̅̅
V1 = 18x1,0028993 ̅̅̅2 = 46x1,0953027
V

̅̅̅
V1 = 18,0521874 cm3 ⁄mol
̅̅̅2 = 50,3839242 cm3 ⁄mol
V

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8.- RECOMENDACIONES:

 Secar correctamente los utensilios de laboratorio para un major análisis.

 Calcular con mucho cuidado la densidad del agua mediante el método del
picnómetro para tener un mejor cálculo.
 Realizar de manera precisa la solución de agua y etanol para un buen
experimento.
 Ser finamente precisos a la hora de anotar los pesos del picnómetro con cada
una de las muestras.

9.- CONCLUSIONES:

 Notamos que la densidad disminuye al aumentar el porcentaje en peso, lo cual

hace que el volumen parcial del etanol aumente al aumentar el porcentaje en
peso de este.

 Vemos que el volumen molar parcial de cada componente

generalmente cambia cuando se mezclan los componentes a
diferentes proporciones, es decir, el volumen molar de parcial del
alcohol de composición 20% en peso, será diferente del volumen
molar parcial del alcohol de composición 80% en peso. Lo mi smo
ocurre con el agua.

 En la grafica es fácil ver que efectivamente el valor del

volumen molar parcial de cada componente varia con la
composición.

 En los experimentos realizados con el porcentaje en peso de 0,2 de etanol se

obtuvo un volume molar de 50,3839242 matemáticamente.

 En los experimentos realizados con el porcentaje en peso de 0,5 de etanol se

obtuvo un volume molar de 51,3555063 matemáticamente.

10.- BIBLIOGRAFIA:

 Castellán, Gilbert W. Fisicoquímica; Segunda Edición.

 Don W. Green, Robert H. Perry. Manual del Ingeniero Químico; séptima edición.

 Pons Muzzo, Gastón. Tratado de Química Física, A.F.A; sexta edición.

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