Atividade de um Soluto

A “atividade” representa a concentração efetiva, levando em consideração o

comportamento do soluto no seio da solução. Um íon em solução fica rodeado de
outros íons de carga oposta à sua. A separação dos íons negativos dos íons positivos é
impossível.

A atividade (ax) de uma espécie X é dada por , onde representa

o coeficiente de atividade do soluto X. Por conveniência, este termo será considerado
igual à unidade, assim, a concentração molar será igual à atividade da espécie em
questão.

Em geral, a atividade é menor que a sua correspondente concentração

analítica, consequentemente, o coeficiente de atividade é em geral menor que a
unidade.

Quanto maior a concentração analítica, menor é a atividade correspondente;

consequentemente quanto maior a concentração analítica menor é o valor do
coeficiente de atividade.

Em soluções extremamente diluídas a atividade se iguala a sua correspondente

concentração analítica, consequentemente o coeficiente de atividade, nesses casos, é
igual à unidade. Portanto, os valores de são .

O coeficiente de atividade é função da força iônica (µ) presente na solução

pode ser calculado da seguinte maneira: ; ou seja

. Nestas, ci = concentração molar de cada espécie iônica presente na

solução e Zi = carga de cada espécie iônica.

Calcule a força iônica de a) NaNO3 0,10 mol/L, b) Na2SO4 0,01 mol/L e c) KBr
0,02 mol/L mais Na2SO4 0,01 mol/L.

a) Então,

} = 0,1 M

b) Então,

} = 0,03 M
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c)

Então, } = 0,05 M

Conhecendo a força iônica e usando a equação de Debye-Huqüel, é possível

obter o valor do coeficiente de atividade do analito e aplicar este valor na expressão da

atividade: (a 25 °C), onde = coeficiente de atividade da

espécie X ; Zx = carga da espécie X ; µ = força iônica da solução e αx = diâmetro efetivo

do íon X hidratado (em nanômetros = 10-9 m).

Esta equação também pode ser obtida nas seguintes formas:

(a 25 °C), onde = coeficiente de atividade de um íon de carga ± z e tamanho α (em

picômetros = 10-12 m) em uma solução aquosa de força iônica até µ ≈ 0,1 M, ou ainda -

(a 25 °C), onde fi = coeficiente de atividade da espécie i, Zi =

carga da i, µ = força iônica da solução e αi = diâmetro efetivo de hidratação.

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1 - Calcule o coeficiente e a atividade do Hg22+ numa solução de Hg(NO3)2 3,3 milimolar

e também numa solução 0,005 mol/L em Hg(NO3)2.

} = 0,0099 M = 0,01 M

Da tabela acima, o coeficiente é 0,661 quando µ = 0,01 M. Note que o tamanho do íon
é 400 pm ou 0,4 nm.

. } =

0,0099 M = 0,02 M

Da Tabela acima (Tabela com os diâmetros), observa-se que o tamanho do íon Hg22+ é

de 0,4 nm = 900 pm. Temos assim que a expressão assume

. . Logo, = 0,571.

2 – Calcule o coeficiente de atividade e a atividade do H3O+ quando µ = 0,025 M.

Da Tabela acima (Tabela com os diâmetros), observa-se que o tamanho do íon hidrônio

é de 0,9 nm = 900 pm. Temos assim que a expressão assume

. . Logo, = 0,0881.

3 – (adaptado do exemplo 10.4 do Skoog – Fundamentos de Química Analítica)

Calcule a solubilidade de uma solução de Ba(IO3)2 em uma solução de Mg(IO3)2 0,033
mol/L e compare com a solubilidade, negligenciando as atividades. Calcule o erro
relativo. DADOS: Kps = 1,57 x 10–9.

Pode-se observar que para valores muito elevados de força iônica, o coeficiente de
atividade se afasta muito da unidade. Assim não é possível considerar a atividade igual
à concentração da espécie.
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Em soluções puras, o valor da força iônica é facilmente calculado, mas em soluções

mais complexas é impossível calcular este parâmetro. Assim, torna-se necessário
adicionar um tampão de força iônica para que seja possível avaliar o coeficiente de
atividade. Esta solução é composta por um eletrólito forte, numa concentração
relativamente elevada e maior que a soma das concentrações presentes na espécie na
solução. Estes eletrólitos não podem modificar as propriedades das espécies presentes
na solução.

4 – (adaptado do exemplo do Harris – Explorando a Química Analítica) Qual é o pH da

água pura e em uma solução de NaCl 0,1 mol/L?

5 – (adaptado do exemplo do Harris – Explorando a Química Analítica) Calcule a

concentração de iodo dissolvido em uma solução saturada contendo 2,5 mM de KNO 3?
DADOS: Kps = 7,9 x 10–9

Referências

1. Harvey, D. Modern Analytical Chemistry. 1a ed. McGraw-Hill Higher Education.

2000

2. Harris, D. C. Explorando a Química Analítica. 4ª ed. LTC – Livros Técnicos e

Científicos Editora, Rio de Janeiro, 2011.

3. Harris, D. C. Análise Química Quantitativa. 6ª ed. LTC – Livros Técnicos e Científicos

Editora, Rio de Janeiro, 2005.

4. Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler, F. J.; Crouch, S. R. Fundamentos de Química

Analítica. 8ª ed. Pioneira Thomson Learning, São Paulo, 2006.

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