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QUÍMICA ANALÍTICA GENERAL, QMC – 1320

AUX. W. BLANCO V.

Solución a la práctica de QMC – 1320


1. a) ¿A qué volumen deben diluirse 50 mL de una solución Cr2 (SO4 )3 · 18H2 O 0.4 N para
preparar una solución de la sal, que sea 0.05 M? b) ¿Cuántos mL de NH4 OH 0.2 N se
requieren para precipitar todo el Cr como Cr(OH)3 a partir de 20 mL de la solución
original sin diluir?

Datos:

Vsoln (inicial) = 50 mL
N = 0.4 Eq − gr⁄L
a) Vsoln (final) = ? Cr2 (SO4 )3 · 18H2 O
M = 0.05 mol⁄L

Vsoln = 20 mL
N = 0.4 Eq − gr⁄L Cr2 (SO4 )3 · 18H2 O
b) Vsoln = ?
NH4 OH
N = 0.2 Eq − gr⁄L

Solución

a) Es de saberse que para diluir una solución, no se agrega más soluto, es decir:

nsal (inicial) = nsal (final)

(M ∗ Vsoln )inicial = (M ∗ Vsoln )final

Se conoce que N = X ∗ M, por lo tanto:

N
( ∗ Vsoln ) = (M ∗ Vsoln )final
X inicial

Donde:

Cr23+ (SO4 )2−


3 ⟹ X = |N°cat. o an.∗ val| = |2 ∗ (3 +)| = |3 ∗ (2 −)| = 6 Eq − gr⁄mol

Consecuentemente:

Eq − gr
N ∗ Vsoln (inicial) 0.4 L ∗ 50 mL
Vsoln (final) = = = 66.67 mL
X∗M Eq − gr mol
6 ∗ 0.05 L
mol

Es posible hacer un cálculo directo sin uso de fórmulas:

1 L soln f 1 mol 0.4 Eq − gr


Vsoln = ∗ ∗ ∗ 50 mL soln i = 66.67 mL
0.05 mol 6 Eq − gr 1 L soln i

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Lo que ocurre en la solución resultante es:

3+
Cr2 (SO4 )3 · 18H2 O ⟶ 2Cr(ac) + 3(SO4 )2−
(ac) + 18H2 O

3+
Cr(ac) + 3NH4 OH ⟶ ↓ Cr(OH)3 + 3NH4+(ac)

b) La reacción de precipitación se puede escribir como:

Cr2 (SO4 )3 · 18H2 O + 6NH4 OH ⟶ ↓ 2Cr(OH)3 + 3(NH4 )2 SO4 + 18H2 O

Aplicando la ley de Richter:

N°Eq − gr[Cr2 (SO4 )3 ·18H2 O] = N°Eq − gr[NH4 OH]

(Vsoln ∗ N)[Cr2 (SO4 )3 ·18H2 O] = (Vsoln ∗ N)[NH4 OH]

0.4 N ∗ 20 mL
Vsoln = = 40 mL soln
0.2 N

Es posible hacer un cálculo directo sin uso de fórmulas:

1000 mL soln 6 ∗ 1 Eq − gr NH4 OH 0.4 Eq − gr Cr2 (SO4 )3


Vsoln = ∗ ∗ ∗ 50 mL soln
0.2 Eq − gr NH4 OH 6 Eq − gr Cr2 (SO4 )3 1000 mL soln

Vsoln = 40 mL soln

2. a) ¿Cuántos mL de BaCl2 0.5 N se requerirán para precipitar todo el sulfato a partir de


10 milimoles de FeSO4 · (NH4 )2 SO4 · 6H2 O? b) ¿Cuántos mL de AgNO3 0.1 N se
requerirán para precipitar todo el cloro de 8.30 mL de la solución de BaCl2 ?

Datos:

a) Vsoln = ?
N = 0.5 Eq − gr⁄L BaCl2
nFeSO4 ·(NH4 )2 SO4·6H2 O = 10 mmol

b) Vsoln = ?
N = 0.1 Eq − gr⁄L AgNO3
Vsoln = 8.30 mL
BaCl2
N = 0.5 Eq − gr⁄L

Solución:

a) La reacción que ocurre para la precipitación es:

FeSO4 · (NH4 )2 SO4 · 6H2 O + 2BaCl2 ⟶ ↓ 2BaSO4 + 2NH4 Cl + FeCl2 + 6H2 O

o también: Fe(NH4 )2 (SO4 )2 · 6H2 O + 2BaCl2 ⟶ ↓ 2BaSO4 + 2NH4 Cl + FeCl2 + 6H2 O

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Aplicando la ley de Richter:

N°Eq − gr[Fe(NH4 )2 (SO4 )2 ·6H2 O] = N°Eq − gr[BaCl2 ]

(X ∗ n)[Fe(NH4 )2 (SO4 )2 ·6H2 O] = (Vsoln ∗ N)[BaCl2 ]

X∗n
Vsoln =
N

Donde:

Fe12+ (NH4 )+ 2−
2 (SO4 )2 ⟹ X = |1 ∗ (2 +) + 2 ∗ (1 +)| = |2 ∗ (2 −)| = 4 Eq − gr⁄mol

Consecuentemente:

mEq − gr
4 ∗ 10 mmol
Vsoln = mmol = 80 mL soln
mEq − gr
0.5 mL

Es posible hacer un cálculo directo sin uso de fórmulas:

1 mL soln 2 ∗ 2 mEq − gr BaCl2


Vsoln = ∗ ∗ 10 mmol Fe(NH4 )2 (SO4 )2 = 80 mL
0.5 mEq − gr BaCl2 1 mmol Fe(NH4 )2 (SO4 )2

b) La reacción que ocurre para la precipitación es:

2AgNO3 + BaCl2 = 2AgCl + Ba(NO3 )2

Aplicando la ley de Richter:

N°Eq − gr[AgNO3 ] = N°Eq − gr[BaCl2 ]

(Vsoln ∗ N)[AgNO3 ] = (Vsoln ∗ N)[BaCl2 ]

0.5 N ∗ 8.30 mL
Vsoln = = 41.5 mL soln
0.1 N

Es posible hacer un cálculo directo sin uso de fórmulas:

1 mL soln 2 ∗ 1 mEq − gr AgNO3 0.5 mEq − gr BaCl2


Vsoln = ∗ ∗ ∗ 8.30 mL
0.1 mEq − gr AgNO3 2 mEq − gr BaCl2 1 mL soln

Vsoln = 41.5 mL soln

3. a) ¿A qué volumen deben diluirse 25 mL de HCl (gravedad especifica 1.1) para hacer
una solución de HCl con una gravedad especifica de 1.040? b) ¿Cuántos mL de Ba(OH)2
0.05 N se requiere para neutralizar 4 mL de la solución diluida resultante?

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Datos:

a) Vsoln (inicial) = 25 mL
ρsoln (inicial) = 1.1 gr⁄mL
HCl
Vsoln (final) = ?
ρsoln (final) = 1.040 gr⁄mL

b) Vsoln = ?
Ba(OH)2
N = 0.05 Eq − gr⁄L
Vsoln = 4 mL
Csoln (final) = ? HCl
ρsoln = 1.040 gr⁄mL

Solución:

Para la solución inicial:

msoln (inicial)
ρsoln (inicial) = ⟹ msoln (inicial) = ρsoln (inicial) ∗ Vsoln (inicial)
Vsoln (inicial)

Para la solución final:

msoln (final) = msoln (inicial) + mH2 O (añadida)

Vsoln (final) = Vsoln (inicial) + VH2 O (añadida)

msoln (final) msoln (inicial) + mH2 O (añadida)


ρsoln (final) = =
Vsoln (final) Vsoln (inicial) + VH2 O (añadida)

Conociendo que ρH2 O (líquida) ≈ 1 gr⁄mL ⟹ mH2 O ≈ VH2 O, por lo tanto:

ρsoln (inicial) ∗ Vsoln (inicial) + VH2 O (añadida)


ρsoln (final) =
Vsoln (inicial) + VH2 O (añadida)

ρsoln (inicial) ∗ Vsoln (inicial) − Vsoln (inicial) ∗ ρsoln (final)


VH2 O (añadida) =
ρsoln (final) − 1

(ρsoln (inicial) − ρsoln (final) ) ∗ Vsoln (inicial)


VH2 O (añadida) =
ρsoln (final) − 1

Reemplazando datos:

(1.1 − 1.040) ∗ 25
VH2 O (añadida) = = 37.5 mL
1.040 − 1

Vsoln (final) = 25 mL + 37.5 mL = 62.5 mL

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Para calcular el volumen de solución de Ba(OH)2 es necesario suponer Vsoln ≈ VH2 O

Por lo tanto:

msoln gr
ρsoln = ⟹ msoln = ρsoln ∗ Vsoln ⟹ msoln = 4 mL ∗ 1.040 = 4.16 gr
Vsoln mL
m H2 O gr
ρH 2 O = ⟹ mH2 O = ρH2 O ∗ VH2 O ⟹ mH2 O = 4 mL ∗ 1 = 4 gr
VH2 O mL

Consecuentemente:

msoln = mdisolvente + msoluto = mH2 O + mHCl

mHCl = 4.16 gr − 4 gr = 0.16 gr HCl

La reacción de neutralización es:

2HCl + Ba(OH)2 ⟶ BaCl2 + 2H2 O

Aplicando la ley de Richter:

N°Eq − gr[HCl] = N°Eq − gr[Ba(OH)2 ]

X∗m
( ) = (Vsoln ∗ N)[Ba(OH)2 ]
̅ [HCl]
M

Eq − gr
X HCl ∗ mHCl 1 ∗ 0.16 gr
Vsoln = = mol = 0.08767 L soln = 87.67 mL soln
̅ HCl ∗ N
M gr Eq − gr
36.5 ∗ 0.05 L
mol

Es posible hacer un cálculo directo sin uso de fórmulas:

1000 mL soln 2 Eq − gr Ba(OH)2


Vsoln = ∗ ∗ 0.16 gr HCl = 87.67 mL soln
0.05 Eq − gr Ba(OH)2 2 ∗ 36.5 gr HCl

4. ¿Cuál es la normalidad aproximada de una solución marcada con “HNO3 1:4”? (el HNO3
concentrado normal tiene una gravedad especifica de 1.42 y contiene,
aproximadamente 70% en peso).

Datos:

Nsoln (final) = ?
relación de dilución = 1: 4 HNO3
ρsoln (inicial) = 1.42 gr⁄mL
Ccsoln (inicial) = 70%

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Solución:

Inicialmente es necesario comprender la razón de dilución:

relación de dilución = 1 volumen de solución inicial: 4 volúmenes de solvente

Por ejemplo:

 Por 1 mL de solución concentrada se debe agregar 4 mL de agua y el volumen final


será 5 mL
 Por 100 L de solución concentrada se debe agregar 400 L de agua y el volumen
final será 500 L

Es decir que el volumen final de la solución será 5 veces mayor que el inicial:

Vsoln (final) = 5 ∗ Vsoln (inicial)

Recordando la ecuación para dilución:

nHNO3 (inicial) = nHNO3 (final)

N°Eq − grHNO3 (inicial) = N°Eq − grHNO3 (final)

(N ∗ Vsoln )inicial = (N ∗ Vsoln )final

Nsoln (inicial) ∗ Vsoln (inicial) Nsoln (inicial) ∗ Vsoln (inicial)


Nsoln (final) = =
Vsoln (final) 5 ∗ Vsoln (inicial)

Consecuentemente:

Nsoln (inicial)
Nsoln (final) =
5
mL Cc mL Cc
1000 L ∗ ρsoln ∗ 100% 1000 L ∗ ρsoln ∗ 100% ∗ X HNO3
Nsoln (inicial) = =
EqHNO3 ̅ HNO
M 3

mL gr 70% Eq − gr
1000 L ∗ 1.42 mL ∗ 100% ∗ 1
Nsoln (inicial) = mol = 15.78 Eq − gr
gr L
63
mol

Finalmente:

Eq − gr
15.78 L Eq − gr
Nsoln (final) = = 3.156
5 L

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5. ¿Cuál es el valor del pH de una solución de CH3 COOH 0.1 M que contiene suficiente
CH3 COONa disuelto para dar una concentración total de iones CH3 COO− de 0.85 mol/L?

Datos:

pH = ?
[CH3 COOH]o = 0.1 M
[CH3 COO− ]o = 0.85 M
K a[CH3 COOH] = 1.8 × 10−5

Solución:

Se observa mayor cantidad de acetato, por lo tanto para establecer el equilibrio habrá una
mayor tendencia a formar ácido acético (por el principio de Le Châtelier).

Inicialmente se realizará el balance de materia:

CH3 COO− + H2 O ⇄ CH3 COOH + OH −


Inicio: 0.85 — 0.1 —
Reacciona: −x +x +x
Equilibrio: 0.85 − x 0.1 + x x

Para la constante de equilibrio de la reacción partimos de la reacción inversa de disociación


del ácido acético y de la reacción de disociación del agua:

1
CH3 COO− (ac) + H + (ac) ⇄ CH3 COOH(ac) K1 =
Ka
H2 O ⇄ H + (ac) + OH − (ac) K2 = Kw
Kw
CH3 COO− (ac) + H2 O ⇄ CH3 COOH(ac) + OH − (ac) K 3 = K b = K1 ∗ K 2 =
Ka

K w [CH3 COOH] ∗ [OH − ] (0.1 + x) ∗ (x) 10−14


Kb = = = =
Ka [CH3 COO− ] (0.85 − x) 1,8 × 10−5

De donde:

x = 4.72 × 10−9

Consecuentemente:

pH = 14 + log(4.72 × 10−9 ) = 5.67

Otra manera de resolución es:

[CH3 COO− ] ∗ [H + ] [CH3 COOH]


Ka = ⟹ [H + ] = K a ∗
[CH3 COOH] [CH3 COO− ]

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Y como el aumento de ácido es muy pequeña y la disminución de acetato también lo es:

[CH3 COOH]Eq ≈ [CH3 COOH]o = 0.1 M


[CH3 COO− ]Eq ≈ [CH3 COO− ]o = 0.85 M

Consecuentemente:

0.1
[H + ] = 1,8 × 10−5 ∗ = 2.12 × 10−6
0.85

pH = − log(2.12 × 10−6 ) = 5.67

6. Calcule la concentración de iones S 2− y de iones HS − en una solución 0.08 M de H2 S y


contiene suficiente HCl para dar un valor de pH de 3.4.

Datos:

[S 2− ] = ?
[HS − ] = ?
[H2 S] = 0.08 M
pH = 3.4
K1 = 9.1 × 10−8
H2 S
K 2 = 1.2 × 10−15

Solución:

La reacción de disociación del ácido débil es:

H2 S(ac) ⇄ HS − (ac) + H + (ac) K1 = 9.1 × 10−8


HS − (ac) ⇄ S 2− (ac) + H + (ac) K 2 = 1.2 × 10−15
H2 S(ac) ⇄ S 2− (ac) + 2H + (ac) K1 ∗ K 2 = 1.092 × 10−22
A partir de esta constante:

[S 2− ] ∗ [H + ]2 [H2 S]
K1 ∗ K 2 = ⟹ [S 2− ] = K1 ∗ K 2 ∗ + 2
[H2 S] [H ]

[HS − ] ∗ [H + ] [H2 S]
K1 = ⟹ [HS − ] = K1 ∗ +
[H2 S] [H ]

Reemplazando datos:

0.08
[S 2− ] = 1.092 × 10−22 ∗ = 5.51 × 10−17
(10−3.4 )2

0.08
[HS − ] = 9.1 × 10−8 ∗ = 1.83 × 10−5
10−3.4

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7. Si 100 mgr de AgCl se disuelven en exceso de NH4 OH para dar 500 mL de solución y la
concentración total de NH3 disuelto es 0.3 M, ¿Cuál es la concentración de iones plata?

Datos:

mAgCl = 100 mgr


[NH3 ] = [NH4 OH] = 0.3 M
[Ag + ] = ?
K d[Ag(NH3 )+2 ] = 6.8 × 10−8

Solución:

La reacción de dilución del cloruro de plata es:

AgCl + 2NH4 OH ⟶ Ag(NH3 )+ −


2 + Cl + 2H2 O

1 mol Ag(NH3 )+
2 1 mol AgCl 0.1 gr AgCl
[Ag(NH3 )+
2] = ∗ ∗ = 1.4 × 10−3 M
1 mol AgCl 143.5 gr AgCl 0.5 L soln

[NH3 ] = 0.3 − 2 ∗ 1.4 × 10−3 = 0.297 M

Balance de materia:

Ag(NH3 )+
2 (ac)
+
⇄ Ag (ac) + 2NH3 (ac) K d = 6.8 × 10−8
Inicio: 1.4 × 10−3 — 0.297
Reacciona: −x +x +x
Equilibrio: 1.4 × 10−3 − x x 0.297 + x

[Ag + ] ∗ [NH3 ]2 (x) ∗ (0.297 + x)2


Kd = = = 6.8 × 10−8
[Ag(NH3 )+ 2] (1.4 × 10−3 − x)

Resolviendo la ecuación:

[Ag + ] = x = 1.08 × 10−9 M

También se puede resolver asumiendo:

[NH3 ] ≈ 0.3 M (por estar en exceso)


[Ag(NH3 )+ +
2 ]o ≈ [Ag(NH3 )2 ]Eq

Luego reemplazando estos valores:

[Ag + ] ∗ [NH3 ]2 [Ag + ] ∗ (0.3)2


Kd = = = 6.8 × 10−8
[Ag(NH3 )+ 2] 1.4 × 10−3

6.8 × 10−8 ∗ 1.4 × 10−3


[Ag + ] = = 1.06 × 10−9
(0.3)2

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8. Cierta base tiene la fórmula general ROH (R = Radical orgánico) y su valor de pK h es de


3.36. Una solución acuosa diluida es A molar en ROH y 1.5 M en la sal ionizada RCl.
¿Cuál es el valor del pOH de la solución?

Datos:

pK h = 3.36 (potencial de la constante de hidrólisis)


[ROH] = A M
[RCl] = [R− ] = 1.5 M
pOH = ?

Solución:

Se trata de una solución amortiguadora:

R+ (ac) + H2 O ⇄ ROH(ac) + H + (ac) pK h = 3.36


Inicio: A — 1.5 —
Reacciona: −x +x +x +x
Equilibrio: A−x x 1.5 + x x

pK h = − log K h

[ROH] ∗ [H + ] (A − x) ∗ x
Kh = = = 10−3.36
[R+ ] (1.5 + x)

Por lo mencionado anteriormente:

(A − x) ∗ x
Kh =
(1.5 + x)

A ∗ x − x 2 = 1.5 ∗ K h + K h ∗ x

x 2 − (A − K h ) ∗ x + 1.5 ∗ K h = 0

x 2 − (A − 10−3.36 ) ∗ x + 1.5 ∗ 10−3.36 = 0

Del cual conociendo el valor de A se determina el valor de x = [H + ], luego:

pOH = 14 − pH = 14 + log[H + ]

Por otro lado la disminución de ROH y la formación de R+ o la formación ROH de y la


disminución de R+ , (de acuerdo al valor de A), son despreciables. Por lo tanto se puede
calcular el pOH despreciando la cantidad de x:

A∗x
Kh =
1.5

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Conociendo:

pK h = − log K h ; pOH = − log[OH − ] ; pH = − log[H + ] ; pH + pOH = 14

Logaritmizando:

log K h = log[H + ] + log A − log 1.5 ⟹ − log K h = − log[H + ] − log A + log 1.5

pK h = pH − log A + log 1.5

pK h = 14 − pOH − log A + log 1.5

pOH = 14 − pK h − log A + log 1.5 = 14 − 3.36 − log A + log 1.5

Consecuentemente:

pOH = 10.82 − log A

9. A partir del producto de solubilidad del PbI2 , calcule (a) el número de gramos de iones
Pb2+ y de iones I − que están cometidos en cada mL de una solución saturada de PbI2 .
(b) La molaridad, normalidad y ppm de la solución.

Datos:

CPb2+ = ? [gr⁄mL]
CI− = ? [gr⁄mL]
M = ? [mol⁄L]
N = ? [Eq − gr⁄mL]
ppm = ? [mgr⁄L]
K ps = 2.4 × 10−8

Solución:

Inicialmente se plantea el equilibrio de solubilidad y el balance:

PbI2 (s) ⇄ Pb2+ (ac) + 2I − (ac)


Inicio: s — —
Reacciona: −s +s +2s
Equilibrio: — s 2s

Donde s es la solubilidad (moles de sal disueltos por litro solución). Por lo tanto:

K ps = [Pb2+ ] ∗ [I − ]2 = s ∗ (2s)2 = 4s 3

3 K 3 2.4 × 10−8 mol PbI2


ps
s= √ =√ = 1.82 × 10−3
4 4 L

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Consecuentemente:

207 gr Pb2+ 1 mol Pb2+ 1.82 × 10−3 mol PbI2 gr


CPb2+ = ∗ ∗ = 3.77 × 10−4
1 mol Pb 2+ 1 mol PbI2 1000 mL soln mL

127 gr I − 2 mol I − 1.82 × 10−3 mol PbI2 gr


CI− = −
∗ ∗ = 4.62 × 10−4
1 mol I 1 mol PbI2 1000 mL soln mL

Luego las concentraciones son:

mol
M = 1.82 × 10−3
L
Eq − gr mol Eq − gr
N=2 ∗ 1.82 × 10−3 = 3.64 × 10−3
mol L L

461 gr PbI2 1.82 × 10−3 mol PbI2 1000 mgr


ppm = ∗ ∗ = 839.02 ppm
1 mol PbI2 1 L soln 1 gr

10. Dado el producto de solubilidad del Ba(IO3 )2 = 6 × 10−10 y las constantes de


equilibrio que se indican en las reacciones, encuentre a partir de ella el producto de
solubilidad de BaCrO4 .
Ba(IO3 )2(s) + F − (ac) ⇄ BaF2(s) + IO3 − (ac) K1 = 3.53 × 10−4
BaF2(s) + SO4 2− (ac) ⇄ BaSO4(s) + F − (ac) K 2 = 1.55 × 104
BaCrO4(s) + SO4 2− (ac) ⇄ BaSO4(s) + CrO4 2− (ac) K 3 = 2.73

Solución:

Combinando las ecuaciones que se tiene es posible obtener el producto de solubilidad de


BaCrO4 :

− 1
BaF2(s) + 2IO3 (ac) ⇄ Ba(IO3 )2(s) + 2F − (ac)
K1
2− 1
BaSO4(s) + 2F − (ac) ⇄ BaF2(s) + SO4 (ac)
K2
2− 2−
BaCrO4(s) + SO4 (ac) ⇄ BaSO4(s) + CrO4 (ac) K 3

Ba(IO3 )2(s) ⇄ Ba2+ (ac) + 2IO3 (ac) K ps[Ba(IO3 )2 ]
2− K 3 ∗ K ps[Ba(IO3 )2 ]
BaCrO4(s) ⇄ Ba2+ (ac) + CrO4 (ac) K ps(2) =
K1 ∗ K 2
Finalmente:

2.73 ∗ 6 × 10−10
K ps[BaCrO4 ] = = 2.99 × 10−10
3.53 × 10−4 ∗ 1.55 × 104

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11. ¿Qué peso de Bi3+ debe estar presente en un litro de solución para originar la
precipitación del Bi2 S3 si la solución se hace 0.1 M en H2 S y 0.01 M en H + ?

Datos:

CBi3+ = ? [gr⁄L]
[H2 S] = 0.1 M
[H + ] = 0.01 M
K1 = 9.1 × 10−8
H2 S
K 2 = 1.2 × 10−15
K ps[Bi2 S3 ] = 1.6 × 10−72

Solución:

Inicialmente se plantea el equilibrio de solubilidad:

Bi2 S3(s) ⇄ 2Bi3+ (ac) + 3S 2− (ac)


A partir de dicho equilibrio se tiene:

K ps[Bi2 S3 ] = [Bi3+ ]2 ∗ [S 2− ]3

Para conocer la concentración del ion sulfuro se recurre al equilibrio del H2 S:

H2 S(ac) ⇄ HS − (ac) + H + (ac) K1 = 9.1 × 10−8


HS − (ac) ⇄ S 2− (ac) + H + (ac) K 2 = 1.2 × 10−15
H2 S(ac) ⇄ S 2− (ac) + 2H + (ac) K1 ∗ K 2 = 1.092 × 10−22

A partir de esta constante:

[S 2− ] ∗ [H + ]2 [H2 S]
K1 ∗ K 2 = ⟹ [S 2− ] = K1 ∗ K 2 ∗ + 2
[H2 S] [H ]

0.1
[S 2− ] = 1.092 × 10−22 ∗ = 1.092 × 10−19
(0.01)2

Luego con el equilibrio de la solubilidad del sulfuro de bismuto:

K ps[Bi S ] 1.6 × 10−72 mol


K ps[Bi2 S3 ] = [Bi3+ ]2 ∗ [S 2− ]3 ⟹ [Bi3+ ] = √ 2−233 = √ −19 3
= 3.51 × 10−8
[S ] (1.092 × 10 ) L

Finalmente:

209 gr Bi3+ 3.51 × 10−8 mol Bi3+ gr


CBi3+ = 3+
∗ = 7.32 × 10−6
1 mol Bi 1 L soln L

13
QUÍMICA ANALÍTICA GENERAL, QMC – 1320
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12. ¿Cuál es el máximo valor del pH que puede tener 100 mL de una solución que contiene
0.005 gr de PbCl2 de tal manera que, al hacer la solución 0.1 M en H2 S, el PbS no se
precipite?

Datos:

pH = ?
Vsoln = 100 mL
mPbCl2 = 0.005 gr
[H2 S] = 0.1 M
K1 = 9.1 × 10−8
H2 S
K 2 = 1.2 × 10−15
K ps[PbS] = 4.2 × 10−28

Solución:

Inicialmente se plantea el equilibrio de solubilidad:

PbS(s) ⇄ Pb2+ (ac) + S 2− (ac)

A partir de dicho equilibrio se tiene:

K ps[PbS] = [Pb2+ ] ∗ [S 2− ]

Donde:

1 mol Pb2+ 1 mol PbCl2 0.005 gr PbCl2 mol


[Pb2+ ] = ∗ ∗ = 1.8 × 10−4
1 mol PbCl2 278 gr PbCl2 0.1 L soln L

Consecuentemente:

K ps[PbS] 4.2 × 10−28


[S 2− ] = = = 2.33 × 10−24
[Pb 2+ ] 1.8 × 10−4

[S 2− ] ∗ [H + ]2 [H2 S]
K1 ∗ K 2 = ⟹ [H + ] = √K1 ∗ K 2 ∗ 2−
[H2 S] [S ]

0.1
[H + ] = √1.092 × 10−19 ∗ =
2.33 × 10−23

Finalmente:

pH = − log[H + ] =

14
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13. Una alícuota de 50 mL de NaOH 0.1 M se titula con HCl 0.1 M. Calcular el pH de la
solución después de la adición de 10, 25, 40, 45, 49, 50, 51, 55 y 60 mL de solución ácida.
Elabore una curva de titulación.

Datos:

pH = ?
Vsoln = 50 mL
NaOH
[NaOH] = 0.1 M
Vsoln = 10, 25, 40, 45, 49, 50, 51, 55 y 60 mL
HCl
[HCl] = 0.1 M
Curva de valoración = ?

Solución:

Al inicio la solución de [NaOH] = [OH − ] (por se una base fuerte) tiene un pH de:

pH = 14 + log[OH − ] = 14 + log 0.1 = 13

La reacción de neutralización es:

NaOH + HCl ⟶ NaCl + H2 O

Inicialmente se tiene:

0.1 mmol NaOH


nNaOH = ∗ 50 mL soln = 5 mmol NaOH
1 mL soln

Al agregar 10 mL de HCl (nHCl = 0.1 ∗ 10 = 1 mmol), el volumen de la solución será de 60


mL y se consumirá todo el HCl y quedaran 4 mmol de NaOH:

NaOH(ac) + HCl(ac) ⟶ NaCl(ac) + H2 O


Inicio: 5 mmol 1 mmol — —
Reacciona: −1 mmol −1 mmol +1 mmol +1 mmol
Equilibrio: 4 mmol 0 mmol 1 mmol 1 mmol

El pH dependerá del reactivo en exceso, por lo tanto:

4 mmol
[NaOH] = [OH − ] = = 0.067 M
60 mL

pH = 14 + log[OH − ] = 14 + log 0.067 = 12.82

De la misma manera se realiza para los otros volúmenes de HCl y cuando se mezcle 50 mL
0.1 M de NaOH y 50 mL de HCl el pH de la solución resultante será dependiente de la
disociación del agua. Posterior a ello el HCl estará en exceso y el pH dependerá de este.

15
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Para la neutralización completa:

H2 O ⇄ H + (ac) + OH − (ac) K w = [H + ] ∗ [OH − ]

En este punto de neutralización [H + ] = [OH − ], por lo tanto:

[H + ]2 = K w ⟹ [H + ] = √K w = √10−14 = 10−7

pH = − log[H + ] = − log 10−7 = 7

Consecuentemente se tiene los siguientes resultados:

Sustancia
Vsoln (HCl) , mL nHCl , mmol Vsoln Result , mL n , mmol Concentración pH
en exceso Exceso
0 0 50 NaOH 5 0,1 13,00
10 1 60 NaOH 4 0,06666667 12,82
25 2,5 75 NaOH 2,5 0,03333333 12,52
40 4 90 NaOH 1 0,01111111 12,05
45 4,5 95 NaOH 0,5 0,00526316 11,72
49 4,9 99 NaOH 0,1 0,0010101 11,00
50 5 100 Ninguno 0 1,00E-07 7,00
51 5,1 101 HCl 0,1 0,0009901 3,00
55 5,5 105 HCl 0,5 0,0047619 2,32
60 6 110 HCl 1 0,00909091 2,04

Finalmente la curva de valoración es:

14,00

12,00

10,00

8,00
pH
6,00

4,00

2,00

0,00
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65

Vsoln HCl

16
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14. En una titulación de 50 mL de ácido fórmico 0.05 M con KOH 0.1 M, el error de
titulación debe ser menor de 0.05 mL ¿Qué indicador se debe seleccionar para lograr
esto?

Datos:

Vsoln = 50 mL
HCOOH
M = 0.05 mol/L
Vsoln = ?
KOH
M = 0.1 mol/L
Error de titulación = 0.05 mL
K a = 2.1 × 10−4
¿ Qué indicador se debe utilizar?

Solución:

El indicador adecuado se determina conociendo el rango de pH que coincide con la del


cambio de color del indicador, es decir un ácido fuerte es neutralizado con un base fuerte
pero esto no significa que el pH será neutro (pH = 7) y por lo tanto se debe determinar este
rango de pH y con ello de tablas conocer el indicador adecuado.

La reacción de neutralización es:

HCOOH + KOH ⟶ HCOOK + H2 O

Luego la sal obtenida se disocia completamente y el ion formiato que se hidroliza:

HCOOK ⟶ HCOO− + K +

HCOO− + H2 O ⇄ HCOOH + OH −

Para neutralizar 1 mol de ácido fórmico se requiere 1 mol de KOH (relación 1 a 1), por lo
tanto para neutralizar la solución:

nHCOOH = nKOH

(Vsoln ∗ M)HCOOH = (Vsoln ∗ M)KOH

50 ∗ 0.05 M
Vsoln = = 25 mL
0.1 M

Se requiere 25 mL de solución 0.1 M de KOH para llegar al punto de equilibrio del ácido.

Los moles de sal que se obtiene es de 2.5 mmol y su concentración es:

2.5 mmol
[HCOOK] = [HCOO− ] = = 0.033 M
(50 + 25) mL

17
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Consecuentemente el balance de masa es:

HCOO− (ac) + H2 O ⇄ HCOOH(ac) + OH − (ac)


Inicio: 0.0333 — — —
Reacciona: −x — +x +x
Equilibrio: 0.0333 − x — x x

K w [HCOOH] ∗ [OH − ]
Kb = =
Ka [HCOO− ]

Reemplazando datos:

10−14 x2
=
2.1 × 10−4 (0.033 − x)

x = 1.25 × 10−6

pH = 14 + log(1.25 × 10−6 ) = 8.10

Para determinar el indicador se debe calcular el rango de pH cuando:

i) Se añade 25 − 0.05 = 24.25 mL de solución 0.1 M de KOH a 50 mL de solución


0.05 M de HCOOH.
ii) Se añade 25 + 0.05 = 25.05 mL de solución 0.1 M de KOH a 50 mL de solución
0.05 M de HCOOH.

Caso i):

0.05 mmol
nHCOOH = ∗ 50 mL = 2.5 mmol
1 mL
0.1 mmol
nKOH = ∗ 24.95 mL = 2.495 mmol
1 mL

HCOOH(ac) + KOH(ac) ⇄ HCOOK (ac) + H2 O


Inicio: 2.5 2.495 — —
Reacciona: −2.495 −2.495 +2.495 +2.495
final: 0.005 0 2.495 2.495

0.005 mmol
[HCOOH] = = 6.67 × 10−5
(50 + 24.95) mL

2.495 mmol
[HCOOK] = [HCOO− ] = = 0.0333
(50 + 24.95) mL

18
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Luego el equilibrio es:

HCOO− (ac) + H2 O ⇄ HCOOH(ac) + OH − (ac)


Inicio: 0.0333 — 6.67 × 10−5 —
Reacciona: −x — +x +x
Equilibrio: 0.0333 − x — 6.67 × 10−5 + x x

Reemplazando datos:

10−14 (6.67 × 10−5 + x) ∗ x


=
2.1 × 10−4 (0.033 − x)

x = 2.38 × 10−8

pH = 14 + log(2.38 × 10−8 ) = 6.38

Caso ii):

0.05 mmol
nHCOOH = ∗ 50 mL = 2.5 mmol
1 mL
0.1 mmol
nKOH = ∗ 25.05 mL = 2.505 mmol
1 mL

HCOOH(ac) + KOH(ac) ⇄ HCOOK (ac) + H2 O


Inicio: 2.5 2.505 — —
Reacciona: −2.5 −2.5 +2.5 +2.5
Equilibrio: 0 0.005 2.5 2.5

En este caso el pH dependerá del exceso de base fuerte que se quedado en la solución:

[OH − ] = [OH − ]proveniente de KOH + [OH − ]proveniente de la hidrolisis de HCOO−

[OH − ] ≈ [OH − ]proveniente de KOH

Consecuentemente:

0.005 mmol
[OH − ] = = 6.66 × 10−5
(50 + 25.05) mL

pH = 14 + log(6.66 × 10−5 ) = 9.82

La fenolftaleína, de fórmula C20 H14 O4 es un indicador de pH que en soluciones ácidas


permanece incoloro, pero en soluciones básicas toma un color de viraje toma un color
rosado con un punto de viraje de pH 8 – 10, sin embargo en pHs muy extremos (pH muy
ácido o muy básico) presenta otros virajes.

19
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Conclusión:

 el indicador adecuado será la fenolftaleína puesto que el punto de equilibrio de este


ácido es de 8.10 y superando este valor con un error de 0.05 mL el cambio de color
será el mismo, sin embargo en la titulación se debe cerrar la bureta en el instante
exacto del cambio de color.
 Volúmenes menores al del punto de equilibrio no muestran cambio de color.

15. Calcular el cambio de pH con 3 decimales, que ocurre cuando se adicionan 0.5 mmol
de una ácido fuerte a 100 mL de ácido láctico 0.02 M y lactato de sodio 0.08 M.

Datos:

Vsoln = 100 mL
[CH3 CH(OH)COOH] = [HL] = 0.02 M
[CH3 CH(OH)COONa] = [L− ] = 0.08 M
nH+ adicionado = 0.5 mmol
pHinicial = ?
∆pH = |pHfinal − pHinicial | = ?
pHfinal = ?
K a = 1.6 × 10−4

Solución:

Se trata de un problema al que se adiciona un ácido fuerte a una solución reguladora y


dicho ácido reacciona con la base conjugada del ácido láctico (CH3 CH(OH)COOH = LH) y se
forma más cantidad de ácido láctico:

0.08 mmol
nL− = ∗ 100 mL = 8 mmol
1 mL
0.02 mmol
nHL = ∗ 100 mL = 2 mmol
1 mL

L− (ac) + H + (ac) ⇄ HL(ac)


Inicio: 8 0.5 —
Reacciona: −0.5 −0.5 +0.5
final: 7.5 0 0.5

Las nuevas concentraciones iniciales son:

(2 + 0.5) mmol
[L− ] = = 0.025 M
100 mL
7.5 mmol
[HL] = = 0.075 M
100 mL
20
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Para el pH inicial:

L− (ac) + H2 O ⇄ HL(ac) + OH − (ac)


Inicio: 0.08 — 0.02 —
Reacciona: −x — +x +x
Equilibrio: 0.08 − x — 0.02 + x x

K w [HL] ∗ [OH − ]
Kb = =
Ka [L− ]

Reemplazando datos:

10−14 (0.02 + x) ∗ x
−4
= ⟹ x = 2.5 × 10−10
1.6 × 10 (0.08 − x)

pH = 14 + log(2.5 × 10−10 ) = 4.398

Para el pH final:

L− (ac) + H2 O ⇄ LH(ac) + OH − (ac)


Inicio: 0.075 — 0.025 —
Reacciona: −x — +x +x
Equilibrio: 0.075 − x — 0.025 + x x

10−14 (0.025 + x) ∗ x
−4
=
1.6 × 10 (0.075 − x)

x = 1.875 × 10−10

pH = 14 + log(1.875 × 10−10 ) = 4.273

El cambio de pH es:

∆pH = |pHfinal − pHinicial | = |4.273 − 4.398| = 0.125

16. ¿Cuál es el pH de una solución que se preparó al disolver 3.3 gr de (NH4 )2 SO4 en agua,
se adicionaron 125 mL de NaOH 0.1 M y se diluyo hasta 500 mL?

Datos:

m(NH4 )2 SO4 = 3.3 gr


[NaOH] = 0.1 M
Vsoln = 125 mL
Vsoln resultante = 500 mL
pH = ?
K a = 1.75 × 10−5

21
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Solución:

Inicialmente se calcula las concentraciones:

2 mol NH4+ 1 mol (NH4 )2 SO4 3.3 gr (NH4 )2 SO4


[NH4+ ] = ∗ ∗ = 0.1 M
1 mol (NH4 )2 SO4 132 gr (NH4 )2 SO4 0.5 L soln

125 mL ∗ 0.1 M
[OH − ] = [NaOH] = = 0.025 M
500 mL

NH4+ (ac) + OH − (ac) ⇄ NH4 OH(ac)


Inicio: 0.1 0.025 —
Reacciona: −0.025 −0.025 +0.025
Final: 0.075 — 0.025
Ahora se puede observar que se trata de una solución reguladora donde el equilibrio es:

NH4+ (ac) + H2 O ⇄ NH4 OH(ac) + H + (ac)


Inicio: 0.075 — 0.025 —
Reacciona: −x — +x +x
Equilibrio: 0.075 − x — 0.025 + x x
K w [NH4+ ] ∗ [H + ]
Kh = =
Ka [NH4 OH]

Reemplazando datos:

10−14 (0.025 + x) ∗ x
= ⟹ x = 1.71 × 10−9
1.75 × 10−5 (0.075 − x)

pH = − log(1.71 × 10−9 ) = 8.77

17. Calcular la solubilidad molar de PbCO3 en una solución amortiguadora a un pH = 7

Datos:

sPbCO3 = ?
pH = 7
K1 = 3.3 × 10−7
H2 CO3
K 2 = 5 × 10−11
K ps[PbCO3 ] = 5.6 × 10−14

Solución:

Inicialmente se plantea el equilibrio de solubilidad:

PbCO3(s) ⇄ Pb2+ 2−
(ac) + CO3(ac)

22
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Y los siguientes equilibrios:

+
H2 CO3(ac) ⇄ H(ac) + HCO3 −
(ac) K1 = 3.3 × 10−7

HCO3 − + 2−
(ac) ⇄ H(ac) + CO3 (ac) K 2 = 5 × 10−11

Ecuaciones del equilibrio:

[H + ] ∗ [HCO3 − ]
K1 = … … … (1)
[H2 CO3 ]

[H + ] ∗ [CO3 2− ]
K2 = … … … (2)
[HCO3 − ]

[H + ]2 ∗ [CO3 2− ]
K1 K 2 = … … … (3)
[H2 CO3 ]

Ecuación de balance de masa:

CO3 2− : [CO3 2− ]T = [CO3 2− ] + [HCO3 − ] + [H2 CO3 ] … … … (4)

Colocar las ecuaciones (2) y (3) en función de [H + ]:

[H + ] ∗ [CO3 2− ] − [H + ] ∗ [CO3 2− ]
K2 = ⟹ [HCO3 ] = … … … (6)
[HCO3 − ] K2

[H + ]2 ∗ [CO3 2− ] [H + ]2 ∗ [CO3 2− ]
K1 K 2 = ⟹ [H2 CO3 ] = … … … (7)
[H2 CO3 ] K1 K 2

Realizando el reemplazo en el balance de masa del CO3 2− :

[H + ] · [CO3 2− ] [H + ]2 · [CO3 2− ]
Co = [CO3 2− ] + +
K2 K1 K 2

[CO3 2− ]T
[CO3 2− ] = … … … (8)
[H + ] [H + ]2
1+ K +K ·K
2 1 2

Multiplicando por K1 K 2 /K1 K 2:

2−
[CO3 2− ]T K1 K 2
[CO3 ]= … … … (9)
K1 K 2 + [H + ]K1 + [H + ]2

El grado de disociación del ácido carbónico con respecto al ion carbonato es:

[CO3 2− ] K1 K 2
α2 = 2− = … … … (10)
[CO3 ]T K1 K 2 + [H + ]K1 + [H + ]2

23
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Del cual el producto se solubilidad y el producto de solubilidad condicional son:

K ps[PbCO3 ] = [Pb2+ ] ∗ [CO3 2− ]

K′ps[PbCO3 ] = [Pb2+ ] ∗ [CO3 2− ]T

Luego:

[CO3 2− ]
α2 = 2− ⟹ [CO3 2− ] = [CO3 2− ]T ∗ α2
[CO3 ]T

K ps[PbCO3 ] = [Pb2+ ] ∗ [CO3 2− ] = [Pb2+ ] ∗ [CO3 2− ]T ∗ α2

Consecuentemente:

K ps[PbCO3 ] = K′ps[PbCO3 ] ∗ α2

K ps[PbCO3 ]
K′ps[PbCO3 ] =
α2

Reemplazando datos:

1.65 × 10−17
α2 = = 3.84 × 10−4
1.65 × 10−17 + 10−7 ∗ 3.3 × 10−7 + (10−7 )2

5.6 × 10−14
K′ps[PbCO3 ] = = 1.46 × 10−10
3.84 × 10−4

La nueva solubilidad será:

PbCO3 (s) ⇄ Pb2+ (ac) + CO2−


3(ac)
Inicio: s — —
Reacciona: −s +s +s
Equilibrio: — s s

K′ps[PbCO3 ] = [Pb2+ ] ∗ [CO3 2− ]T = s ∗ s = s 2

s = √K ′ ps[PbCO3 ] = √1.46 × 10−10 = 1.21 × 10−5 mol/L

18. Se agrega NaOH diluida a una solución que es 0.05 M en Cu2+ y 0.04 M en Mn2+ , a)
¿Cuál hidróxido precipita primero? b) ¿Qué concentración de OH − se necesita para
iniciar la precipitación del primer hidróxido? c) ¿Cuál es la concentración del catión
que forma el hidróxido menos soluble cuando el hidróxido mas soluble se empieza a
formar?

24
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Datos:

[Cu2+ ] = 0.05 M
[Mn2+ ] = 0.04 M
a) ¿ Cúal precipita primero?
b) [OH − ] = ? (cuando precipite el primero)
c) [Me2+ ] = ? (hidróxido menos soluble cuando el hidróxido mas soluble precipita)
K ps[Cu(OH)2 ] = 1.6 × 10−19
K ps[Mn(OH)2 ] = 1.6 × 10−13

Solución:

Se debe plantear las ecuaciones de equilibrios de solubilidad para ambos hidróxidos:

Cu(OH)2(s) ⇄ Cu2+ (ac) + 2OH − (ac) K ps[Cu(OH)2 ] = [Cu2+ ] ∗ [OH − ]2

Mn(OH)2(s) ⇄ Mn2+ (ac) + 2OH − (ac) K ps[Cu(OH)2 ] = [Mn2+ ] ∗ [OH − ]2

Para determinar quien precipita primero se realiza el siguiente cálculo:

K ps[Cu(OH)2 ] 1.6 × 10−19


[OH − ]Cu(OH)2 = √ = √ = 1.79 × 10−9 M
[Cu2+ ] 0.05

K ps[Mn(OH)2 ] 1.6 × 10−13


[OH − ]Mn(OH)2 = √ = √ = 2 × 10−6 M
[Mn2+ ] 0.04

Para que precipite el Cu(OH)2 se requiere [OH − ] = 1.79 × 10−9 M y para que precipite el
Mn(OH)2 se requiere [OH − ] = 2 × 10−6 M. Precipitará primero el que necesite menor
cantidad de [OH − ]:

Cu(OH)2 : precipita primero (menos soluble)

Mn(OH)2 : precipita segundo (más soluble)

El primer hidróxido en precipitar requiere [OH − ] = 1.79 × 10−9 M.

La concentración del catión que forma el hidróxido menos soluble, [Cu2+ ], cuando el
hidróxido mas soluble, Mn(OH)2 , se empieza a formar es:

K ps[Cu(OH)2 ] 1.6 × 10−19


[Cu2+ ] = 2 = = 4 × 10−8
([OH − ]Mn(OH)2 ) (2 × 10−6 )2

25
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19. Se va a utilizar el ion Ag + como reactivo para separar I − de SCN− en una solución que
es 0.06 M de KI y 0.07 M de NaSCN. a) ¿Qué concentración de Ag + se necesita para
reducir la concentración de I − a 1 × 10−6? b) ¿Cuál es la concentración de Ag + de la
solución cuando el AgSCN empieza a precipitar? c) ¿Cuál es la relación SCN − a I −
cuando el AgSCN comienza a precipitar?

Datos:

[KI] = [I − ] = 0.06 M
[NaSCN] = [SCN − ] = 0.07 M
a) [Ag + ]se necesita = ? cuando [I − ] = 1 × 10−6
b) [Ag + ] = ? (cuando precipite el AgSCN)
c) [SCN− ]/[I − ] = ? (cuando precipite el AgSCN)
K ps[AgI] = 8.3 × 10−17
K ps[AgSCN] = 1.1 × 10−11

Solución:

Los equilibrios de solubilidad son:

AgI(s) ⇄ Ag + (ac) + I − (ac) K ps[AgI] = [Ag + ] ∗ [I − ]

AgSCN(s) ⇄ Ag + (ac) + SCN− (ac) K ps[AgSCN] = [Ag + ] ∗ [SCN − ]

La concentración de [Ag + ] que debe quedar en la solución para que [I − ] = 1 × 10−6 es:

K ps[AgI] 8.3 × 10−17


[Ag + ] = = = 8.3 × 10−11 M
[I − ] 1 × 10−6

La concentración de [Ag + ] para que [I − ] = 0 es:

[Ag + ] = [I − ] = 0.06 M

a) La concentración necesaria de [Ag + ] para que [I − ] = 1 × 10−6 es:

[Ag + ]necesaria = 0.06 − 8.3 × 10−11 ≈ 0.06 M

b) La concentración de [Ag + ] para que comience a precipitar el AgSCN es:

K ps[AgSCN] 1.1 × 10−11


[Ag + ]AgSCN = = = 1.57 × 10−10 M
[SCN− ] 0.07

La concentración de [I − ] cuando comience a precipitar el AgSCN es:

K ps[AgI] 8.3 × 10−17


[I − ] = = = 5.28 × 10−7 M
[Ag + ]AgSCN 1.57 × 10−10

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QUÍMICA ANALÍTICA GENERAL, QMC – 1320
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Finalmente la relación [SCN − ]/[I− ] es:

[SCN − ] 0.06

= = 113597.25
[I ] 5.28 × 10−7

20. Se disuelven 0.10 mol de AgNO3 en 1.00 L de NH3(ac) 1.00 M. ¿Cuánto vale la
+
concentración molar del Ag(NH3 )2 formado en la disolución resultante?

Datos:

nAgNO3 = 0.10 mol


Vsoln = 1.00 L
[NH3 ] = 1.00 M
+
[Ag(NH3 )2 ] = ?
K f[Ag(NH ) +] = 1.6 × 107
3 2

Solución:

La concentración de iones plata es:

0.1 mol
[AgNO3 ] = [Ag + ] = = 0.1 M
1L

La reacción es:

+
Ag + (ac) + 2NH3 (ac) ⟶ Ag(NH3 )2 (ac)
Inicio: 0.1 1 —
Reacciona: −0.1 −2 ∗ 0.1 +0.1
Final: 0 0.8 0.1
Posteriormente se debe llegar al equilibrio:

+
Ag(NH3 )2 (ac) ⇄ 2NH3 (ac) + Ag + (ac)
Inicio: 0.1 0.8 —
Reacciona: −x +x +x
Equilibrio: 0.1 − x 0.8 + 2x x
+
[Ag(NH3 )2 ] 0.1 − x
Kf = = = 1.6 × 107
[NH3 ] ∗ [Ag ] (0.8 + 2x)2 ∗ [x]
2 +

De donde x = 9.77 × 10−9 , por lo tanto:

+
[Ag(NH3 )2 ] = 0.1 − 9.77 × 10−9 ≈ 0.1 M

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QUÍMICA ANALÍTICA GENERAL, QMC – 1320
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21. Se mezclan 2.0 mL de FeCl3(ac) 0.010 M con 2 mL de NH4 SCN 0.010 M y agua hasta
3−
formar 9.0 mL de disolución. ¿Cuánto vale la concentración de Fe(SCN)6 formado?
3+ −
¿Y la del Fe y de SCN en la solución resultante?

Datos:

Vsoln = 2.0 mL
[FeCl3 ] = [Fe3+ ]o = 0.01 M
Vsoln = 2.0 mL
[NH4 SCN] = [SCN− ]o = 0.01 M
3−
[Fe(SCN)6 ] = ?
[Fe3+ ] = ? En el equilibrio
[SCN− ] = ?
K f[Fe(SCN) 3−] = 9.7 × 1041
6

Solución:

Las nuevas concentraciones en el volumen resultante son:

0.1 M ∗ 2 mL
[Fe3+ ]o = [SCN − ]o = = 0.05 M
4 mL

La reacción es:

3−
Fe3+ (ac) + 6SCN− (ac) ⟶ Fe(SCN)6 (ac)
Inicio: 0.05 0.05 —
Reacciona: −0.05/6 −0.05 +0.05/6
Final: 0.0417 0 0.0083
Posteriormente se debe llegar al equilibrio:

3−
Fe(SCN)6 (ac) ⇄ Fe3+ (ac) + 6SCN− (ac)
Inicio: 0.0083 0.0417 —
Reacciona: −x +x +6x
Equilibrio: 0.0083 − x 0.0417 + x 6x
+
[Ag(NH3 )2 ] 0.0083 − x
Kf = = = 9.7 × 1041
[NH3 ]2 ∗ [Ag + ] (6x)6 ∗ (0.0417 + x)

De donde x = 1.28 × 10−8, por lo tanto:

3−
[Fe(SCN)6 ] = 0.0083 − x ≈ 0.0083 M
[Fe3+ ] = 0.0417 + x ≈ 0.0417 M
[SCN− ] = 6x = 7.68 × 10−8 M

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22. Añadimos lentamente AgNO3 sólido (sin variación de volumen) a una disolución que es
0.001 M en los siguientes compuestos: NaCl, NaBr y NaI. a) Averigüe la concentración de
Ag + necesaria para que precipite cada halogenuro de plata e indique el orden de
precipitación. b) Hallar el porcentaje de I − que queda en la disolución cuando comienza
a precipitar AgBr y cuando lo hace AgCl. c) Calcular el Br − disuelto al comenzar la
precipitación del AgCl.

Datos:

[NaCl] = [Cl− ] = 0.001 M


[NaBr] = [Br − ] = 0.001 M
[NaI] = [I − ] = 0.001 M
[Ag + ] = ? (para que precipite cada halogenuro)
Orden de precipitación
%[I − ] = ? (cuando comienza a precipitar el AgBr)
%[I − ] = ? (cuando comienza a precipitar el AgCl)
[Br − ] = ? (cuando comienza a precipitar el AgCl)
K ps[AgCl] = 1.0 × 10−10
K ps[AgBr] = 5.2 × 10−13
K ps[AgI] = 8.3 × 10−17

Solución:

Se debe plantear las ecuaciones de equilibrios de solubilidad para los halogenuros de plata:

AgCl(s) ⇄ Ag + (ac) + Cl− (ac) K ps[AgCl] = [Ag + ] ∗ [Cl− ]

AgBr(s) ⇄ Ag + (ac) + Br − (ac) K ps[AgBr] = [Ag + ] ∗ [Br − ]

AgI(s) ⇄ Ag + (ac) + I − (ac) K ps[AgI] = [Ag + ] ∗ [I − ]

Para determinar quien precipita primero se realiza el siguiente cálculo:

K ps[AgCl] 1.0 × 10−10


[Ag + ]AgCl = = = 1.0 × 10−7 M
[Cl− ] 0.001

K ps[AgBr] 5.2 × 10−13


[Ag + ]AgBr = = = 5.2 × 10−10 M
[Br − ] 0.001

K ps[AgI] 8.3 × 10−17


[Ag + ]AgI = = = 8.3 × 10−14 M
[I − ] 0.001

El orden de precipitación es:

1º AgI; 2º AgBr; 3º AgCl

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AUX. W. BLANCO V.
La %[I − ] que queda cuando comienza a precipitar el AgBr es:

K ps[AgI] 8.3 × 10−17


[I − ] = = = 1.6 × 10−7 M
[Ag + ]AgBr 5.2 × 10−10

1.6 × 10−7
%[I − ] = ∗ 100% = 0.016%
0.001

La %[I − ] que queda cuando comienza a precipitar el AgCl es:

K ps[AgI] 8.3 × 10−17


[I − ] = = = 8.3 × 10−10 M
[Ag + ]AgCl 1.0 × 10−7

8.3 × 10−10
%[I − ] = ∗ 100% = 8.3 × 10−5 %
0.001

La [Br − ] cuando comienza a precipitar el AgCl es:

K ps[AgBr] 5.2 × 10−13


[Br − ] = = = 5.2 × 10−6
[Ag + ]AgCl 1.0 × 10−7

Las constantes de equilibrio en su mayoría fueron extraídas del libro de:

Hamilton-Simpson-Ellis, cálculos de química analítica, séptima edición

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