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EQUILIBRIO QUÍMICO
EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE
1
Equilibrio
Químico
En la unidad 4 desarrollamos el tema de estequiometría de las
reacciones químicas
a A + b B c C + d D
4
Matemáticamente, podemos describir una constante que sólo
depende de la temperatura del sistema y que nos permitirá evaluar
la relación entre productos y reactivos que vamos a tener presentes
una vez alcanzado el equilibrio
Esta constante se llama constante de equilibrio de la reacción
química y se expresa para la reacción general:
a A + b B c C + d D
c d Donde [A]
[C] x [D]
Indica la concentración
como Keq= molar de A en el
a b equilibrio (lo mismo
[A] x [B]
para B, C y D)
5
Esto nos dice que la constante de equilibrio para cualquier reacción,
será igual al producto de las concentraciones molares (una vez
alcanzado el equilibrio) de los productos elevadas a sus respectivos
coeficientes estequiométricos, dividido por el producto de las
concentraciones molares (una vez alcanzado el equilibrio) de los
reactivos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos
Supongamos que para la reacción
1 A + 2 B 1 C + 1 D
1 1
(0,60) x (0,54)
Keq= = 129,6
1 2
(0,25) x (0,10)
7
Altos valores de la constante de equilibrio (Keq) implican un
mayor desplazamiento de la reacción hacia la derecha, esto
significa que al alcanzar el equilibrio la cantidad de productos es
elevada respecto a la cantidad de reactivos
[SO2] P(SO2)
Keq = y Kp =
[O2] P(O2)
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Ejemplos de cálculos
∆n Entonces
Kp = Keq x (R x T)
11
∆n ∆n = 1
Keq = Kp / (R x T)
Keq = 5,36 M
Ejemplo 2
Dada la misma reacción que en el ejemplo 1. Si se ponen a
reaccionar 300 gramos de CaCO3, calcular la presión ejercida por
el CO2 en un recipiente de 0,5 litros a una temperatura de 398 K.
Cuantos moles de CO2 hay presentes una vez alcanzado el
equilibrio
Kp = P(CO2) = 175 atmósferas
14
Principio de Le Chatelier
15
Influencia de las concentraciones
Ejemplo A + B C
Influencia de la temperatura
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Para estudiar el efecto de la temperatura, debemos recordar que la
constante de equilibrio depende de la temperatura
Aumento de la
concentración de Desplazamiento a la derecha No varía la Keq
reactivos
Aumento de la
concentración de Desplazamiento a la izquierda No varía la Keq
productos
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Perturbación Efecto en el equilibrio Efecto en la constante
Aumento de la
temperatura Desplazamiento a la izquierda La Keq disminuye
(exotérmico)
Aumento de la
temperatura Desplazamiento a la derecha La Keq aumenta
(endotérmico)
Disminución de la
temperatura Desplazamiento a la derecha La Keq aumenta
(exotérmico)
Disminución de la
temperatura Desplazamiento a la izquierda La Keq disminuye
(endotérmico)
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Teorías Acido-Base
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Teoría Acido-Base de Arrhenius (1880)
Arrhenius definió:
+
Acido: Toda sustancia que al disolverse en agua libera iones H
-
Base: Toda sustancia que al disolverse en agua libera iones OH
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Teoría Acido-Base de Brönsted y Lowry (1923)
+
Acido: Toda sustancia que es capaz de transferir iones H y al
hacerlo se transforma en una base conjugada de dicho ácido
+
Base: Toda sustancia que es capaz de captar iones H y al
hacerlo se transforma en un ácido conjugado de dicha base
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Ejemplo
NH3 + H2O + + -
NH4 OH
Acido Base
Base de Acido de
conjugado de conjugada de
Brönsted Brönsted
Brönsted Brönsted
+
Capta un ión H
+
Cede un ión H
+
El NH3 es una base de Brönsted porque capta un ión H y se
+
transforma en el ácido conjugado de Brönsted NH4
+
El H2O es un ácido de Brönsted porque cede un ión H y se
-
transforma en la base conjugada de Brönsted OH
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EQUILIBRIO QUÍMICO
EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE
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Equilibrio ácido-base
Los Acidos Fuertes y Bases Fuertes, son aquellos que se
disocian por completo en agua, esto quiere decir que la reacción
es completa y cuantitativa, todo el reactivo se disocia
Ejemplo
HCl + + -
H Cl
NaOH + + -
Na OH
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Los Acidos Débiles y Bases Débiles, son aquellos que se
disocian parcialmente en agua, esto quiere decir que la reacción
no es completa, sino que se establece un equilibrio entre los
reactivos y los productos
Ejemplo
H2SO3 + + -
H HSO3
Esta es la reacción de disociación de un ácido débil, el equilibrio
se conoce como equilibrio ácido-base, la constante se llama
constante del ácido y se representa matemáticamente como
+ -
[H ] x [HSO3 ]
Ka =
[H2SO3 ]
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Ejemplo
NH4OH + + -
NH4 OH
- +
[ OH ] x [ NH4 ]
Kb =
[ NH4OH]
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Estos equilibrios se establecen en soluciones acuosas
H2O + + -
H OH
Esta reacción tiene una constante llamada Kw (w de water que
-14
significa agua). La Kw a 25ºC vale 10 y se representa
matemáticamente como:
+
Se define pH como pH = - log [H ]
pH + pOH = 14
31
Escala de pH
La escala de pH nos permite clasificar las soluciones acuosas en
ácidas, neutras y básicas (o alcalinas)
+ -
En una solución neutra, la [H ] es igual a la [OH ], el pH es
igual al pOH y ambos iguales a 7
+ -
En una solución ácida, la [H ] es mayor a la [OH ], el pH
menor que 7 y el pOH es mayor que 7
-
En una solución básica (o alcalina), la [OH ] es mayor a la
+
[H ], el pOH menor que 7 y el pH es mayor que 7
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Haciendo una escala de valores de pH
pH
0 7 14
Soluciones
Neutras
33
Ejemplo de cálculo 1
NH4OH + + -
NH4 OH
La reacción no es completa, se establece un equilibrio, para
-
calcular la concentración de OH debemos usar la expresión de la
constante básica
- x +
[ OH ] [ NH4 ]
Kb =
[ NH4OH]
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Al inicio, antes que NH4OH + + -
NH4 OH
se disocie la primer
molécula de Concentración
NH4OH, tenemos inicial (Ci) Concentración
cero
Al alcanzar el
equilibrio, luego de
la disociación de X Ci - X X X
moles de NH4OH
por litro, tenemos
X= Kb Ci
-5
X= 1,85 x 10 x 0,025
-4 - -4
X = 6,8 x 10 [OH ] = 6,8 x 10
- -4
Entonces pOH = - log [OH ] = - log 6,8 x 10 = 3,17
X= Ka1 Ci
-3
X= 2,5 x 10 x 0,025
X =7,9 x 10-3 +
[H ] = 7,9 x 10-3
+
Entonces pH = - log [H ] = - log 7,9 x 10-3 = 2,1
pH = 2,1
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EQUILIBRIO QUÍMICO
EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE
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Soluciones Reguladoras
+ -
HNO2 H + NO2
- +
Donde [ NO2 ] x [ H ]
Ka =
[ HNO2]
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+ -
HNO2 H + NO2
Según el princpio de Le
Chatelier
Si agregamos H+, estos van a reaccionar con el anión NO2- y van a
formar HNO2, y el pH no variará apreciablemente
Si agregamos OH-, estos van a reaccionar con los H+ y el HNO2 se
disociará para mantener el equilibrio, de esta forma regenera los
H+ y el pH no variará apreciablemente
Si analizamos el segundo ejemplo es similar.
+ -
NH4OH NH4 + OH
Según el princpio de Le Chatelier
Si agregamos OH-, estos van a reaccionar con el catión NH4+ y van
a formar NH4OH, y el pH no variará apreciablemente 44
+ -
NH4OH NH4 + OH
- +
[ OH ] x [ NH4 ]
Kb =
[ NH4OH]
Kb x [ NH4OH]
-
[ OH ] =
+
[ NH4 ]
Reemplazando por los valores:
47
Si el mismo agregado de 10-3 moles de HCl lo hubiéramos hecho
sobre 1 litro de agua pura, la variación de pH hubiera sido mucho
mayor:
48
Otro ejemplo de cálculo con soluciones reguladoras
+ -
HNO2 H + NO2
+
[H ] x [ NO2-]
Ka =
[HNO2]
Ka x [ HNO2 ]
[ H ]=
+
[ NO2- ] 49
Reemplazando por los valores:
51
pH = -log 10-3 pH = 3,00
En agua pura, que no es una solución reguladora, el pH varía
mucho más, pasando de 7,00 a 3,00