UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL

“FRANCISCO DE MIRANDA”
ÁREA DE TECNOLOGÍA
COMPLEJO ACADÉMICO “EL SABINO”
PROGRAMA DE INGENERÍA QUÍMICA
UNIDAD CURRICULAR: INGENIERÍA DE LAS REACCIONES

Sección: 01
Profesor: Ing. José F. Arévalo Fernández, Yolimar
Hernández Carolina
Jordán Rigoberto
Polo Desireé
Tena Antonio

PUNTO FIJO; 17 de Agosto de 2005.

Ejercicio # 01:
Considere un reactor por lotes cilíndrico cuyo extremo se ha instalado un pistón
sin fricción conectado a un resorte. La reacción A  B  8C ; cuyo orden de reacción
para el reactivo A es 2 y el orden de reacción global es 3, se efectuara en este reactor.

Determine:
1. Calcule la constante de elongación del resorte (θ) sabiendo que el radio de la
sección transversal es de 2 in.
2. Calcule la conversión y la velocidad de reacción cuando el V=0.2 ft3
Datos:

En t=0 están presentes números iguales de moles de A y B.

W resorte=θ(X12 – X02), donde W es el trabajo realizado por el resorte y X la
distancia recorrida.

Volumen inicial 0.15 ft3

K=1.0(ft3/lbmol)-2s-1

La relación entre el volumen del reactor y la presión dentro del reactor es:
V=0.1P

Temperatura del sistema 140 oF

R=0.73 ft3.atm/(lbmol oR)

Solución:

 Parte A
Haciendo un balance de energía:
Q  W  E e  E s  U

En donde:
-No hay transferencia de calor
 -No existe energías de entradas ni salidas.
-No hay acumulación de energía interna.
Por todo ello la ecuación se reduce en:
   WR  W f   0

Entonces: W R  W f
V2

  X 12  X 02    P.dV
V1

V  A.X 1 ; Sustituyendo nos queda:

V

 
1

   10.VdV
2 2
V1 V 0
A2 V0

Cuando se resuelve la integral, nos queda:


2
V12  V02   102 V12  V02  ; eliminando términos semejantes, nos queda:
A
  5 .r 2 
2

Resolviendo:
  5 *  3.1416 * (2in ) 2 
2

  789.5683

 Parte B:
A  B  8C

Símbolo Inicialmente Cambio Remanente

A FA0 -FA0X FA=FA0(1-X)
B FB0=ΘBFA0 -FA0X FB=FA0(ΘB-X)
C 0 +8FA0X FC=8FA0X
FT0 FT=FT0 + 6FA0

Con la relación:
V  0.1P
0.15
PT 0   PTo  1.5atm
0.1
Asumiendo la idealidad:
PA0V  n0 RT0

PA0 y P
C A0   C A0  A0. T 0
RT0 RT0

0.5 * 1.5atm lbmol

C A0  3
 C A0  1.71x10 3
ft atm ft 3
0.73 * 599.67 0

R
lbmol.0 R 

FA FA 0 1  X  1  X 
CA    C A  C A0
V V 0 1   X  1  X 

  y.    0.5  1  1  8    3

C B 0 0.5
MB   1
C A0 05

Entonces:
(1  X )
C A  1.71x10 3
(1  3 X )

K 1 .N A3 0. 1  X A  M B  X A 
2

 rA 
 P T0  (1)
V0 (1  X A ) 
 P0 T 

T0
Como el sistema es isotérmico la relación  1 , por tanto la velocidad de reacción
T
queda de la siguiente forma:

K 1 .C A3 0 .1  X A  M B  X A 
2

 rA 
 P (2)
 (1  X A ) 
 P0 

Para el cálculo de la conversión y la velocidad de reacción:

V  0.1P
0. 2
P  P  2atm
0.1

P0 V .P
V  V0 1  X    V0 1  X 
P P0

V .P 0.2 ft 3 .2atm


 V0  0.15 ft 3
P 1.5atm 
X  0 X   X  0.259
 .V0 3 * (0.15 ft 3 )

Sustituyendo todos los valores en la ecuación (2), se tiene:

 rA 
1.0( ft 3 / lbm 2 1

 ol ) .s * 1.71x10 lbm
3
 ol / ft 3 3
* 1  0.259 * 1  0.259
2

 2atm  
 (1  3 * 0.259) * 
 1 . 5 atm 
2.034x10 9
 rA  lbmol / ft 3 .s
2.369

 rA  8.585x10 10 lbmol / ft 3 .s

Ejercicio # 02:
 Se alimentará butanol puro a un reactor semilotes que contiene acetato de etilo
puro para producir acetato de butilo y etanol. La reacción:

CH 3 COOC 2 H 5  C 4 H 9 OH  CH 3 COOC 4 H 9  C 2 H 5 OH

Es elemental y reversible y se efectuará isotérmicamente a 300K. A esta temperatura la

constante de equilibrio es de 1.08 y la velocidad de reacción específica es de 9x10 -5
dm3/mol.s. Inicialmente, hay 200 dm3 de acetato de etilo en la cuba y se alimenta
butanol a razón de 0.05 dm3/s las concentraciones de alimentación e iniciales de butanol
y acetato de etilo son de 10.93 mol/dm3 y 7.72 mol/dm3 respectivamente, determine lo
siguiente:

a) Grafica de la conversión de equilibrio del acetato de etilo en función del tiempo.

b) Grafica la conversión del acetato de etilo, la velocidad de reacción y la
concentración del butanol en función del tiempo.

CB

CA
200dm3

Solución:
 A B  C  D
 Parte A:
Datos:
k1 CAo T (K)
VAo (dm3) CBo (mol/s) (dm3/mol*s) Kc VB (dm3/s) (mol/dm3)
200 10.93 9,00E-05 1,08 0,05 7,72 300

NC N D
*
CC * CD V V  NC * N D
Kc  
C A * CB N A * N D N A * N B
V V
Re activo lim i tan te
N A  N Ao (1  X A )
N B  N Bo  N Ao X A  FBt
N C  N Co  N Ao X A
N D  N Do  N Ao X A
( N Ao * X A ) 2
Kc 
N Ao (1  X A ) *( FB t  N Ao X A )
N Ao * X A 2
1.08 
(1  X A ) *( FB t  N Ao X A )
1.08*(1  X A ) *( FB t  N Ao X A )  N Ao * X A 2
mol
N Ao  7.72 * 200dm3  1544moles
dm3

3
dm
 mol mol
FB  0.05 *10.93 3  0.5465
s dm
 s

1.08*(1  X A )*(0.5465t  1544 X A )  1544* X A 2

0.59022t  1667.52 X A  1667.52 X A2  0.59022t X A  1544 X A2
123.52 X A2  (1667.52  0.59022t ) X A  0.59022t  0

a=123.52; b = - (1667.52 + 0.59022*t); c = 0.59022*t

t (s) a b c XA1 XA2

10 123,52 -1673,422 5,9022 1,35E+01 0,0035279
13 123,52 -1675,193 7,67286 1,36E+01 0,0045818
 16 123,52 -1676,964 9,44352 1,36E+01 0,0056337
19 123,52 -1678,734 11,21418 1,36E+01 0,0066834
22 123,52 -1680,505 12,98484 1,36E+01 0,0077311
25 123,52 -1682,276 14,7555 1,36E+01 0,0087768
28 123,52 -1684,046 16,52616 1,36E+01 0,0098204
31 123,52 -1685,817 18,29682 1,36E+01 0,010862
34 123,52 -1687,587 20,06748 1,37E+01 0,0119016
37 123,52 -1689,358 21,83814 1,37E+01 0,0129391
40 123,52 -1691,129 23,6088 1,37E+01 0,0139746
43 123,52 -1692,899 25,37946 1,37E+01 0,0150082
46 123,52 -1694,67 27,15012 1,37E+01 0,0160396
49 123,52 -1696,441 28,92078 1,37E+01 0,0170691
52 123,52 -1698,211 30,69144 1,37E+01 0,0180966
55 123,52 -1699,982 32,4621 1,37E+01 0,0191221
58 123,52 -1701,753 34,23276 1,38E+01 0,0201456
61 123,52 -1703,523 36,00342 1,38E+01 0,0211672

Debido a que la conversión debe ser un valor entre cero y uno, entonces se toman
como respuestas correctas los valores de XA2 para graficarlos vs el tiempo. (ver grafico).

 Parte B:
� C *C
 C A * CB   C D �
 rA  k1 * �
� Kc �
�
N
pero C 
V

dC A k1 � N Ao2 X A2 �
 2 �N Ao  1  X A   FB t  N Ao X A   �
dt V � KC �

Pero:
dCA d �N A � dC d dX
 � �� V A  � �N Ao  1  X A  �
�  N Ao A
dt dt �V � dt dt dt
dCA  N Ao dX A

dt V dt
� N Ao X A2 �
 A   B Ao A 
 N Ao * k1 �1  X F t  N X 
 N Ao dX A � KC � �

V dt V2
El volumen varia según la ecuación: VAo+VB*t

dX A k1 � N X2�
 �1  X A   FB t  N Ao X A   A A �
dt VAo  VB t � KC �
 Aplicando el método de Runge-Kutta se determinan las conversiones en el
tiempo; donde:

� N Ao X A2 �

k1 � 1  X A  B
F t  N Ao X A  VB *  1  X A  �
� �
� �
K
K1  � C �
 V0  V .t 
�
  �
2
N Ao X A  K1
�

k1 �1  ( X A  K 1 �
F t
2 �B  
h
2
 N Ao X A  K 1 �
2 �
 
KC
2
 �
�
�
� �
�
K2 
�
V V t  h �
�0 2 �  

�
  ��
2
N Ao X A  K 2

�
k1 �1  ( X A  K 2  
�
F t
2 �B
h
2 
 N Ao X A  
K 2 �
2�

KC
 2
�
�
� �
�
K3 
� 
V V t  h �
�0 2� 
� N Ao  X A  K 3 �
2

 1  ( X A  K 3 �
k1 � �FB  t  h   N Ao  X A  K 3 �
� �
� K �
K4  � �
C

�0 
�V  V t  h �
�

Finalmente estos valores de X calculados a partir de este método se sustituyen en

la ecuación de velocidad y en la siguiente ecuación de concentración de B:

FB t  N Ao X A
CB 
VAo  VB t

(-ra) CB
t (s) K1 K2 K3 K4 XA (mol/dm3*s) (mol/dm3)
0 0 0 0
2 2,46E-09 3,68E-09 3,68E-09 4,91E-09 7,37E-09 0,000759 0,0054622
 4 4,91E-09 6,13E-09 6,13E-09 7,36E-09 1,96E-08 0,0015173 0,0109189
6 7,36E-09 8,58E-09 8,58E-09 9,80E-09 3,68E-08 0,0022748 0,0163702
8 9,80E-09 1,10E-08 1,10E-08 1,22E-08 5,88E-08 0,0030315 0,0218159
10 1,22E-08 1,35E-08 1,35E-08 1,47E-08 8,57E-08 0,0037875 0,0272562
12 1,47E-08 1,59E-08 1,59E-08 1,71E-08 1,17E-07 0,0045427 0,032691
14 1,71E-08 1,83E-08 1,83E-08 1,95E-08 1,54E-07 0,0052972 0,0381204
16 1,95E-08 2,07E-08 2,07E-08 2,19E-08 1,96E-07 0,0060509 0,0435443
18 2,19E-08 2,31E-08 2,31E-08 2,43E-08 2,42E-07 0,0068039 0,0489628
20 2,44E-08 2,56E-08 2,56E-08 2,68E-08 2,93E-07 0,0075561 0,0543759
22 2,68E-08 2,80E-08 2,80E-08 2,92E-08 3,49E-07 0,0083075 0,0597835
24 2,92E-08 3,04E-08 3,04E-08 3,16E-08 4,10E-07 0,0090582 0,0651857
26 3,16E-08 3,28E-08 3,28E-08 3,40E-08 4,75E-07 0,0098082 0,0705826
28 3,40E-08 3,52E-08 3,51E-08 3,63E-08 5,45E-07 0,0105573 0,075974
30 3,63E-08 3,75E-08 3,75E-08 3,87E-08 6,20E-07 0,0113058 0,08136

Ejercicio # 03:
Supóngase que el profesor Eutonio estudia la cinética de una reacción en fase
homogénea entre las PPG (Power Puff Girls) y la sustancia X, efectuando mediciones
isotérmicas del período quinto de vida de diferentes composiciones iniciales de
reactantes, tal como se muestra.

(PPG)o (mmHg) 500 125 250 250

(X)o (mmHg) 10 15 10 20
t1/5 (min) 80 213 160 80

Si la velocidad es de primer orden con respecto a PPG y de segundo orden con

respecto a la sustancia X. Utilice el método diferencial para determinar el valor
numérico de la velocidad específica de reacción.

Solución:
2
 rx  K .C1 .C 2
C1  Co 2 ( M  X 2 )
C 2  Co 2 (1  X 2 )

dC 2 dX 2
 Co 2 .
dt dt

dX 2 2
 K .Co 2 ( M  X 2 ) 2
dt

Creacc Co 2  Creacc 1 / 5Co 2

X     0.2
Co 2 Co 2 Co 2

0.2 dX t1 / 5
0 ( M  X )(1  X ) 2
 K .Co 2 
0
dt

Aplicando el teorema de Heaviside para resolver la integral:

1 A B
 
( M  X )(1  X ) 2
( M  X ) (1  X ) 2
 1 1
A  Lim 
X M (1  X ) 2
(1  M ) 2

1 1
B  Lim 
X 1 (M  X ) ( M  1)

0 .2 1 /(1  M ) 2 0.2 1 /( M  1) t1 / 5
 .dX   .dX  k .Co 2 . dt1 / 5
2
0 (M  X ) 0 (1  X ) 2 0

1 M  0.2 0.25 2
.Ln   k .Co 2 .t1 / 5
(1  M ) 2 M ( M  1)

derivando :
 2 ( M  0.2) 0.2 0.25  dM dCo 2
 .Ln   2 
*  2.Co 2 .k . .t1 / 5
 (1  M ) M (1  M ) .( M  0.2) ( M  1)  dt1 / 5
3 2
M dt1 / 5

 2 ( M  0.2) 0 .2 0.25  dM
 .Ln   *
 (1  M ) 3
M M (1  M ) .( M  0.2) ( M  1) 2  dt1 / 5
2

k 
dCo 2
2.Co 2 . .t1 / 5
dt1 / 5

Tomando:
R= 0.082atm.L/mol.K y T=298.15 K

t1/5 [PPG]o(mmHg) [X]o(mmHg) [PPG]o(atm) [X]o(atm)

80 500 10 0,65789474 0,01315789
213 125 15 0,16447368 0,01973684
160 250 10 0,32894737 0,01315789
80 250 20 0,32894737 0,02631579

C1o C2o M1 dC2o/dt1/5 dM/dt1/5 K

0,02690963 0,00053819 50 2,02328E-06 -0,31328321 0,32164121
0,00672741 0,00080729 8,33333333 5,07729E-06 -0,31446541 2,14918734
0,01345482 0,00053819 25 -6,72741E-06 0,15625 -0,20161483
0,01345482 0,00107639 12,5

Kprom
0,75640457