IONSKE TEKOČINE

La corrosión y lubricación propiedades

de algunos líquidos iónicos
Milán Kambič, Roland KALB

Abstracto: Los líquidos iónicos (ILS) se informó por primera vez como lubricantes de alto rendimiento muy prometedores en 2001 y han atraído una amplia
atención en el campo de la tribología. A pesar de excelentes propiedades individuales, es muy difícil encontrar un líquido que combinaría la mayoría de las
buenas características.

Este documento presenta los resultados de una investigación experimental con respecto a la corrosión y de lubricación propiedades de algunos líquidos iónicos en
comparación con el aceite hidráulico a base mineral clásico. Según los resultados, el tipo TOMA- IL
- DBP se diluyó con NMP hasta ahora se ha demostrado que tienen las mayoría de las propiedades en el intervalo de aceite mineral hidráulico (viscosidad, índice de viscosidad,
propiedades de corrosión), supera incluso ligeramente aceite mineral en las propiedades de lubricación.

palabras clave: líquidos iónicos, aceite hidráulico, propiedades de lubricación, propiedades de corrosión

■ 1. Introducción
Los líquidos iónicos tienen muchas buenas res featu-
descritos en diferente literatura. Por lo tanto, deben
ser didatos can- ideal para los nuevos lubricantes,
adecuados para su uso en condiciones duras, donde
los aceites y las grasas convencionales o lubricantes
tapa los así fallan. Algunos estudios ya se han
llevado a cabo en esta área.
La elección del catión y el anión en un líquido
midazolium, con un alquilo superior GRO arriba Alquilimidazolio tetrafluoroboratos son
en el catión imidazolio ser beneficiosa para una prometedores lubricantes versátiles para el
buena lubricación, mientras que reduce la estabi- contacto de acero / acero, acero / aluminio,
lidad termo-oxidativa. aniones hidrófobos
acero / cobre, acero / SiO 2,
proporcionan tanto buena lubricidad y estabilidad Si 3 norte 4 / SiO 2, acero / Si (100), acero / cerámica
significativa termo-oxidativa [3]. Sialon y SI 3 norte 4 / cerámica Sialon; que muestran
una excelente fricción reducti- en, el rendimiento
anti-desgaste y de alta capacidad de carga [5].
estudios IL tribología han mirado en las
interfaces, incluyendo con aluminio
- acero, acero inoxidable, acero-cobre, acero-SiO 2, Si 3 norte
A temperatura ambiente, los líquidos iónicos (ILS)
sio 2 y obleas de silicio. Las aleaciones ligeras más son líquidos de alto rendimiento con una amplia
4-

iónico (IL), así como el signo de- de las cadenas
laterales de iones determinar las propiedades
fundamentales de las NIT, que permite la
creación de los lubricantes a medida y aditivos de
lubricantes [1]. Los líquidos iónicos (ILS) se
primera re- portado como lubricantes Formance
alta per- muy prometedores en 2001 y han
atraído aten- ción considerable en el campo de la
tribología desde entonces debido a su notable
lubricación y anti-desgaste es capabiliti- en
comparación con aceites de lubricación en uso
general [2]. En los últimos tiempos, se ha visto
incrementado dramáticamente interés en este
tema. Una gran ridad majo- de los cationes
examinado en esta área se derivan de
1,3-dialkyli-
estudiados para el ILS son de acero y la causa de
aluminio-principalmente BE- de su amplia gama de
aplicabilidad en deslizamiento aliado
componentes-especi- en la industria automotriz [4].
Estos estudios y otros concluyen que los muchos
beneficios de la utilización de lubricantes IL incluyen:
• reducida pérdida de energía parasitaria mediante la
reducción de la fricción,
• vida extendida de dispositivos y los ciclos de
manteni- miento debido a la reducción del desgaste,
• alta temperatura ampliado LU- uso
bricant debido a la alta estabilidad
térmica,
estabilidad térmica ran- ge. El primer estudio de
ILs como lubricantes bajo un amplio rango de tem-
peratura condiciones (-30, 100 y 200 ° C)
mostraron que el rendimiento de lubricación
depende de la estabilidad térmica, la polaridad de
las moléculas, su capacidad para formar adsor
ordenado - capas de cama, y ​los procesos
tribocorrosión que tienen lugar en la interfase.
Mientras que los aceites convencionales fallan por
encima de 150 ° C debido a ter- descomposición
mal, la cadena de alquilo más larga de 1-octilo,
3-metil imidazo- Lium tetrafluorborates
proporciona una separación de superficie efectiva
a todas las temperaturas. Este tipo de IL sólo
muestra incrementos de fricción y el desgaste a
-30 ° C en presencia de agua, debido a la

• transporte más seguro y almacenamiento abrasión severa [6].

debido a la no inflamabilidad.

revista Milán Kambič, Univ. Dipl. inż, Olma Además, el ILS no se evaporan como la mayoría de

dd, Ljubljana; Mag.Ro- tierra Kalb, Proionic otros líquidos, lo cual es una de las razones que
poseen tanto la puesta pro como lubricantes. Los líquidos iónicos son notables por su alta
GmbH, Graz
inercia química y buena

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lubricidad. Por lo tanto, una aplicación muy mising
pro- es la compresión lubricado de oxígeno como
una alternativa al de la compresión en seco tec-
nique que tiene que ser utilizado debido a la
extremadamente alta reactividad de oxígeno puro
con orgánico dia me- lubricante. Un examen de los
paráme- tros relevantes, incluyendo la estabilidad
térmica, la inflamabilidad, la inercia química de
oxígeno puro, corrosividad, el comportamiento
miológica tribolo-, y la solubilidad de oxígeno, se
llevó a cabo. Basándose en los resultados
obtenidos, se identificó el líquido iónico más
adecuado y se utiliza en una configuración de
compresor rew SC- que logra una presión final de
30 bar con una muy volumen deli- de hasta 200 Nm 3
/ h [7].
■ 2 Evaluación de líquidos iónicos
como lubricantes
Como es bien conocido en la actualidad, los líquidos
iónicos poseen varias propiedades físicas y Mical
tancias químicas picadura muy intere- y únicos, tales
como:
• muy baja presión de vapor,
• no inflamabilidad por debajo de la temperatura
de composición de-,
• alta conductividad eléctrica,
• alta estabilidad cal térmica y
electroquímica,
• amplia viscosidad y rangos de líquidos.
Debido a estas y otras propiedades interesantes,
muchos líquidos iónicos han sido probados en una
amplia variedad de dife-
Figura 1. campos de aplicación potenciales de líquidos iónicos y su estado zación commerciali- [8]
Ventil 19/2013 / 5
aplicaciones rentes en áreas tan diversas
como la analítica, disolventes, trolytes elec-,
tecnología de separación o productos
químicos de aditivos. Figura 1 da una visión
general de las diferentes áreas, incluyendo su
nivel de comercialización. El área de fluidos
funcionales que incluyen lubricantes y aceites
hidráulicos está todavía bajo investigación y
desarrollo.
2.1 líquidos iónicos como lubricantes
Neat
Los lubricantes se utilizan para controlar la
fricción y el desgaste evitando el contacto directo
entre la superficie aspe- tentes de los materiales y
la reducción de la temperatura de contacto.
formulación lubricante se basa en un aceite
mineral o una base sintética o grasa con una
mezcla de diferentes aditivos para controlar la
viscosidad, la superficie ons interac-, y la
corrosión, y para increa- carga se capacidad de
carga, la difusividad térmica, y la vida de servicio.
La mayoría de los lubricantes utilizados en uso hoy
en día son derivados del petróleo y del presente
proble- mas del medio ambiente y no son adecuados
para muchos materiales y condiciones. La necesidad
de nuevos lubricantes, eficaces y respetuosas del
medio ambiente es clara.
Como lubricantes aseado, líquidos iónicos establecen una
bolayer tri- que es adsorbido físicamente
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sobre y / o reaccionar químicamente con las
superficies metálicas a redu- eficazmente fricción
ce y usar debajo de lubricación límite. Pero en
algunos ces circunstancial, cuando las dos
superficies de contacto son reactivos entre sí, ILs
ordenadas pueden no ser apropiados debido a su
conductividad eléctrica [4].
2.2 Los líquidos iónicos como
aditivos
Debido a su organización en soluciones de
dominios polares y no polares y miscibilidad
con polar y no
- disolventes polares, líquidos iónicos han sido ed
studi- como aditivos lubricantes en agua y aceites
lubricantes. Cuando se añade a agua, líquidos iónicos
reducen la OD peri- inicial de alta fricción en los
micrófonos de cerámica-cera- contactos deslizantes.
Cuando se añade a la grasa, ILs mejorar
sustancialmente el rendimiento, lo que indica una
sinergia con los aditivos presentes en la grasa
formulada. Cuando se utiliza como aditivos de aceites
sintéticos, todos los aditivos IL reducen tanto la
fricción y el desgaste del aceite base a 100 ° C.
Recientemente, bis dicatiónicos (imidazolum) ILs con
el mismo largo de la cadena lateral sustituida de
cationes y diferentes complementos ani- fueron
evaluados como aditivos en glicol de polietileno en
sala de tempera- tura. Los resultados mostraron que
podían reducir eficazmente la fricción y el desgaste
de acero-acero pares de deslizamiento ter BET que el
aceite de base sin aditivos. Las excelentes
propiedades tribológicas de ILs como aditivos se
deben a la:
• formación de películas adsorbidas físicamente,
similar a un fier fricción modi-,
• formación de conductos pro- triboquímico durante la
fricción, la creación de una película de límite
antidesgaste.
líquidos iónicos específicos tienen gran poten- cial para
ser utilizado como aditivos para aplicaciones
tribológicas. Los resultados prometen una alta
capacidad de carga de la ciudad capa- (especialmente
para el catión 3-O ^ thylthiazolium), y a largo plazo
esta- bilidad hasta temperaturas de 120 ° C se da. Sin
embargo, las propiedades de las presiones solamente
extremas / antidesgaste se examinan en detalle con el
método de ensayo seleccionado [10].
365
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2.3 Aditivos para líquidos
iónicos
Aunque muchos aditivos signifi lubri- rentables están
disponibles, la mayoría fueron desarrollados para
aceites minerales y no se disuelve en los líquidos
iónicos. compuestos alifáticos saturados ge- nerally
no se mezclan bien con líquidos iónicos, pero
olefinas hacen mejor y aldehídos hacen bastante
bien. Cuando se trata de impro- propiedades de
desgaste Ving y de rozamiento de líquidos iónicos
con aditivos, la pureza de la IL base es
extremadamente importante-con un IL altamente
purificada reducir la fricción sobre cinco veces mejor
que un grado reactivo IL [4]. Para reducir la
corrosividad de ILs- más reactivo especialmente
aquellos de flúor que contienen
aniones-investigaciones se han centrado en la
adición de desgaste y la corrosión reductores.
El benzotriazol es atractivo debido a su estructura
molecular es similar a la de IL. Los estudios
demuestran que puede reducir apreciablemente la
corrosión y el desgaste. Similar a minerales y
fluidos de tics sintetizan, los líquidos iónicos tienen
que ser optimizado por tecnología de aditivos con el
fin de cumplir los requisitos de las aplicaciones
prácticas.
Fosfato de tricresilo (TCP) y zyldisulfide diben-
(DBDS) se encontraron para mejorar las
propiedades anti-desgaste de líquidos nic IO- hasta
cierto punto [11].
■ 3 Resultados de las pruebas de
laboratorio
A pesar de excelentes pro- piedades individuales, es
muy difícil encontrar un iónica
líquido que combinara la yoría ma- de
buenas características. El objetivo del
presente trabajo fue la búsqueda de
alternativas al aceite hidráulico ral minas.
En las siguientes secciones, se presentarán las
mediciones la- boratorio de algunas de las
propiedades de diferentes líquidos iónicos,
especialmente corrosi- en y propiedades de
lubricación.
Los análisis se realizaron en general por métodos de
prueba estándar que se utilizan para análisis de
laboratorio de los fluidos hidráulicos. En algunos
casos, hemos utilizado métodos estándar de prueba
que no se usan comúnmente para el análisis de
fluidos hidráulicos (por ejemplo, corro- sión en la
cámara de prueba húmedo), que

Tabla 1. Comparación de las características químico-físicas de los fluidos ensayados

método muestra
propiedad
[unidad] IL-EMIM-EtSO 4 Hydrolubric VG 46

punto de inflamabilidad ASTM D 92 [° C] 230 224

Densidad / 15 ° C ISO 12185 [g / cm 3] 1241 0871

viscosidad / 40 ° C ASTM D 445 [mm² / s] 39,44 47,07

viscosidad / 100 ° C ASTM D 445 [mm² / s] 7,66 7,36

índice de viscosidad ASTM D 2270 [-] 168 119

número de neutralización ASTM D 974 [mg KOH / g] 0,71 0,48

propiedades de lubricación de IP 239 [kg]

soldadura prueba de desgaste de 140/180 130/140
carga 60 min / 40 kg / 75 ° C [mm] 1,0 0,58

ensayos de corrosión

cámara húmeda Cu (3 DIN 51386 T1 [ciclos] ASTM 0 (30 min) 1a 0 (3 h)

h, 100 ° C) D 130 1a

Tabla 2. Resumen de algunas de las características químico-físicas de los fluidos ensayados

método de viscosidad / 40 ° C índice de viscosidad IP carga de desgaste DIN 51306-1

propiedad ASTM D 445 ASTM D 2270 soldadura IP 239 corrosión
unidad [mm 2 / s] [/] 239 [kg] [mm] [ciclos]
muestra

Hydrolubric VG 46 47,07 119 130/140 0,58 0 (3 h)

EMIM-EtSO 4 39,44 168 140/180 1,0 0 (30 min)
EMIM-TFSI 71,89 132 1100/1200 0,68 0 (1,5 h)

10PI462 (EMIM-TFS2) / / 360/380 0,83 0 (30 min)

10PI465 / / > 480 1,07 0 (30 min)
18PI094 (TOMA-HFB + EG) 49,28 109 120/130 1,04 0 (15 min)
19PI042 193,30 116 300/320 0,63 0 (15 min)
18PI134 60,29 133 130/140 0,82 0 (2,5 h)

18PI163 (TOMA-DBP + NMP) 47,36 155 150/160 0,38 0 (3,5 h)

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nos permitió obtener informa- ción adicional. Los

análisis se llevaron a cabo en comparación con
aceite hidráulico mineral clásico (Hydrolubric VG
46). Las pruebas de corrosión se llevaron a cabo de
tres maneras:

• Método de prueba estándar para la corrosividad

de cobre a partir de petrole- um productos por
cobre tira de prueba ASTM D 130-04,

• prueba de la corrosión prevención

aceites Ting en una atmósfera de
condensación wa- ter alterna DIN 51386-1
(Prueba de corrosión en hu- mediados
cámara se llevó a cabo en condiciones
constantes. La cámara se cerró durante
toda la prueba, con la temperatura de 40 °
Figura 2. La corrosión en la cámara húmeda después de 3,5 h - 18PI163 (TOMA-
C y humedad relativa de 100% ).
- PAD + NMP)

• la corrosión en el aire (en la casa me- DTO).
propiedades de lubricación se determinada por
las propiedades estándar de presión extrema
Método de prueba: Fricti- en y desgaste pruebas
para lubricantes IP 239/85. Con este método se
ha determinado:
• la marca de desgaste (desgaste de prueba donde se
cargaron las bolas durante 60 minutos a una
temperatura de 75 ° C),
• carga de soldadura.
de los líquidos iónicos, en comparación con el mineral de
aceite hidráulico ISO VG 46. En la mayoría de los casos,
el comportamiento de la corrosión de ILS es peor en
comparación con el aceite mineral. Sin embargo, en
algunos casos, son comparativamente ble o incluso
mejor, como en el caso de la muestra 18PI163
(TOMA-PAD + NMP). La aparición de esta muestra de 3,5
horas después del inicio de la hu-
propiedades lubricantes de algunas muestras de
los líquidos iónicos son signifi- cativamente
mejores que las de aceite mineral. Figura 4 muestra
la comparación del punto de soldadura y marca de
desgaste. La muestra 18PI163
(TOMA-
- DBP + 40% NMP) hasta el momento se ha demostrado
que tienen la mayoría de las características en el rango de
aceite hidráulico mineral

El primer líquido iónico analizado fue de

1-etil-3-metilimidazolio etil- sulfato
(EMIM-EtSO 4). Los resultados de las
mediciones de algunas de las características
químico-físicas se muestran en la Tabla 1.

Las pruebas de corrosión (cámara húmeda y bolas

de acero sumergidas) han mostrado resultados
diferentes. Las bolas sumergidas no mostraron
signos de corro- sión. El resultado de la prueba de
Hydrolubric VG 46 18PI163 (TOMA-DBP + NMP)
corrosión de cobre es también buena y totalmente
Figura 3. La corrosión en la cámara húmeda después de 24,5 h - mineral aceite hidráulico vs. IL 18PI163
com- parábola con aceite hidráulico mineral. En
contraste con estas dos pruebas, la prueba de
cámara húmeda mostró que en presencia de la
prueba de cámara mediados se muestra en la Figura (Viscosidad, índice de viscosidad, propiedades de
humedad el líquido no ofrece prácticamente
2. Figura 3 muestra muestras de aceite mineral corrosión); supera incluso ligeramente aceite mineral en
cualquier pro- tección contra la corrosión. La razón
Hydrolubric VG 46 y 18PI163 líquido iónico las propiedades de lubricación. Una de las mayores
podría ser higroscopicidad de EMIM-
(TOMA-DBP + NMP) que se comparan después de desventajas es bajo punto de ebullición y de bajo punto de

24,5 horas de pruebas en una cámara húmeda. inflamación (debido al alto contenido de disolvente).

- EtSO4. Debido a las propiedades de corrosión

pobres, que principalmente queríamos mejorar este
parámetro con los líquidos iónicos siguien- tes.
Tabla 2 muestra un resumen de los re- sultados de
las mediciones de parámetros particulares en las
siguientes muestras
Como puede verse, en los próximos urs HO- la
situación en la muestra 18PI163 (TOMA-DBP +
NMP) no ha signi- ficantly deteriorado y esta
muestra momento de líquido iónico ha
demostrado ser incluso mejor que el aceite
mineral.
■ 4. Conclusión
A pesar de excelentes es properti- individuales,
es muy difícil encontrar un líquido iónico que
combinaría la majo- dad de buenas
características apro-

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Para resumir, el PLE sam- 2286-2305.

18PI163 hasta ahora se ha [4] Van Rensselar J .: Liberar el
demostrado que tienen la mayoría potencial de los líquidos iónicos; logía Tribo- y
de las propiedades en la gama de la tecnología de lubricación (2010), vol. 66, no.
aceite de minas ral hidráulico
4, p. 24-31.
(viscosidad, índice de viscosidad,
[5] Chengfeng Y., Weimin L., Yunxia
propiedades de corrosión); que
C., Laigui Y .: líquidos iónicos a temperatura
Exce- incluso ligeramente aceite
ambiente: a novel bricant versátil lu-; ons
eds mineral en propiedades
química Communicati- (2001), vol. 21, p.
bricating LU-. Uno de los mayores
2244-2245.
inconvenientes es bajo punto de
ebullición y de bajo punto de
[6] Jiménez AE, Bermúdez MD: IO-
inflamación nic liguids como lubricantes para los contactos
de aluminio de acero a baja y elevada
(debido a temperatura; Cartas de tribología (2007), vol.
alto contenido de disolvente). 26, p. 53-60.
Figura 4. Propiedades lubricantes en comparación con aceite hidráulico Todavía hay algunas [7] Predel T., líquidos iónicos Schlücker E .:
mineral preguntas relacionadas con en la compresión de oxígeno; Chem. Ing.
este tipo de iónica Technol. (2009), vol. 32, no. 8,
comió para su uso dentro de un sistema hidráulico. El
líquido, tal como la formación de espuma, pag. 1183-1188.
objetivo del presente trabajo fue la búsqueda de
demulsibilidad, filtrabilidad, y compatibilidad con los
alternativas al aceite hidráulico mineral. [8] Reisinger, A .: Investigación por contrato
materiales aling Se-, que no pueden predecirse sin
Y el desarrollo en Iolitec; Los líquidos
más pruebas.
iónicos Hoy 3 (2007), núm. 4, p. 2-4.
La protección contra la corrosión de la muestra
■ 5 Referencias
18PI163 (TOMA-DBF + 40% NMP) en presencia de [9] Bermúdez MD, Jiménez AE., Sa-
humedad (ensayo de cámara húmeda) es nes J., Carrion FJ: líquidos iónicos fluidos
[1] Pensado AS, comunas MJP, Fer-
comparable o incluso mejor que en el caso de lubricantes como avanzados; cules en moles
Nandez J .: El coeficiente de
aceite mineral. En el aire, también hubo problemas (2009), vol. 14, p. 2888-2908.
presión-viscosidad de varios líquidos iónicos;
notables hasta ahora.
Cartas Tribología (2008), vol. 31, no. 2, p. [10] Schneider A., ​Brenner J., Tomastik

107-118. C., Franek F .: Capacidad de líquidos iónicos

[2] Feng Z., Yongmin L., Weimin L .: seleccionados como alternativa EP / aditivo
propiedades lubricantes de muestra 18PI163 son
Ionic lubricantes líquidos: química diseñado AW; Lubricación Ciencia (2010), vol. 22, no.
mejores en comparación con aceite mineral a
para ingeniería aplica- ciones; Comentarios 6-7, p. 215-223.
cargas más altas y más bajas. Al comparar
lubricante es properti- a 16PI062-2 (TOMA-DBP Chemical Society (2009), vol. 9, no. 38, p. [11] Kamimura H., Kubo T., Minami I.,

sin disolvente), se puede observar que 18PI163 2590- Mori S .: Efecto y el mecanismo de aditivos

realiza mejor a menor y similar en cargas más 2599. para líquidos iónicos como nuevos lubricantes;
altas. [3] Minami I .: líquidos iónicos en tribolo- Tribología Internacional (2007), vol. 40, no. 4,
gía; Moléculas (2009), vol. 14, p. p. 620-625.

Primerjava ionskih tekočin s konvencionalnimi mineralnimi mazivi

povzetek Razširjeni

Ionske tekočine así bilis kot obetavna visokozmogljiva Maziva Prvič omenjene leta 2001 en la na področju tribologije odtlej vzbujale
veliko pozornost zaradi dobrih mazalnih en protiobrabnih lastnosti v primerjavi s konvencionalnimi mazalnimi olji. Kljub odličnim
posameznim lastnostim pa je zelo težko najti takšno ionsko tekočino, ki bi združevala Vecino dobrih lastnosti.

V prispevku así predstavljeni rezultāti laboratorijskih meritev nekaterih lastnosti ionskih tekočin s poudarkom na njihovih korozijskih en
mazalnih lastnostih. Vecina aktivnosti je bila usmerjena na alternativa iskanje min- eralnim hidravličnim oljem.

Vzorec ionske tekočine TOMA-DBP + NMP (trioctilmetilamonio dibutylphosphat, razredčen s 40% N- metil-2-pirrolidona) vzorci ima
med, ki smo jih doslej testirali, največ primerljivih lastnosti z mineralnimi olji (viskoznost, indeks viskoznosti, korozijske lastnosti), v
mazalnih lastnostih pa jih presega celo nekoliko. Za končno Oceño uporabnosti te vrste ionske tekočine v hidravličnih sistemih bo
potrebno opraviti dodatna testiranja, ki doslej zaradi omejene količine vzorca NISO bila mozna.

Ključne besede: ionske tekočine, hidravlično olje, mazalne lastnosti, korozijske lastnosti

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