EL DIAGRAMA DE POURBAIX: CARACTERÍSTICAS Y USOS

Sergio López
Electiva III - Biofertilizantes y Biorremediación, Universidad del Sinú -Elías Bechara
Zainum, Facultada de Ciencias Naturales – Escuela de Biología Marina, Cartagena 2018
sergioanlo_1998@hotmail.com

Introducción
Marcel Pourbaix fue un químico belga que en 1945 sugirió los diagramas de derivación del
pH, que posteriormente adquirirían su nombre denominándose así diagramas de Pourbaix.
Los cuales consisten en la representación gráfica del potencial en función del pH para un
metal en condiciones estándar, este diagrama tiene en cuenta los equilibrios químicos y
electroquímicos y define el dominio de la estabilidad del electrolito, en pocas palabras se
puede decir que estos sirven para observar la relación entre las posibles fases de un sistema.
También es fundamental mencionar que son realizados con base en a la ecuación de Nernst
y las constantes de equilibrio de diferentes compuestos químicos, más tarde en 1963 Pourbaix
creo el “Atlas de equilibrio electroquímico” el cual contiene diagramas de pH de todos los
elementos conocidos en esa época.
Como ejemplo de un diagrama de Pourbaix podemos encontrar el sistema níquel-agua a
25°C. En el cual se pueden evidenciar las regiones de estabilidad termodinámica de las
especies de níquel en el agua, las cuales son: Ni, NiH0,5, β-Ni(OH)2, NiOOH (Fase-beta),
NiO2 (Fase gamma), Ni+², NiOH+,Ni(OH)-3 y Ni(OH)4-².
También se puede encontrar la presencia de agentes complejantes como cloruros, bromuros,
cianuros, amoniaco, carbonatos, etc., los cuales pueden modificar significativamente los
diagramas de Pourbaix. Debido a la formación con el metal de complejos altamente estables
en disolución como resultados en los diagramas aparecen nuevos dominios para las especies
iónicas en disolución que ocupan espacios mas amplios que los correspondientes a los
sistemas metal-agua un ejemplo de esto seria el caso del sistema níquel-bromuro-agua a 25°C
correspondiente al níquel en una disolución acuosa de bromuro de litio (LiBr) 850g/L. Donde
se observa la región de estabilidad termodinámica de una nueva especie acuosa: NiBr2.
Características de los diagramas de Pourbaix
En los diagramas de Pourbaix se encuentran tres tipos de líneas: cada una representa el
equilibrio entre dos especies: horizontales (Potencial), verticales (pH), oblicuas (Potencial +
pH). Además, se pueden identificar en estas líneas dos tipos de trazados: continuos y
discontinuos. Los continuos indican un equilibrio ya sea entre dos especies solidas o una
solida y otra soluble, y si tiene un trazado discontinuo indican un equilibrio entre dos especies
solubles, también pueden aparecer dos líneas discontinuas gruesas señaladas como “a”
(condiciones oxidantes) y “b” (condiciones reductoras) que representan el equilibrio de
descomposición del agua con desprendimiento de oxigeno e hidrogeno.
 Usos de los diagramas de Pourbaix
Creadas por un científico motivado en el campo de la corrosión, son idónea para este, además
de ser muy útiles en otros campos como electrolisis industrial, recubrimiento, electro-
obtención y electro-refinado de metales, tratamiento de aguas e hidrometalurgia. así mismo
todo esto gracias a que permiten predecir las zonas de humedad, corrosión y vacilación de
un metal en un medio agresivo.
Interpretación de los diagramas de Pourbaix
El diagrama de Pourbaix de “níquel – agua”, muestra que el níquel es un metal parcialmente
noble, ya que en su zona de inmunidad tiene una parte en común con la zona de estabilidad
del agua. Lo que quiere decir que el níquel no podrá reducir al agua en esta área. Aunque
realmente la resistencia a la corrosión del níquel depende casi completamente del pH y de la
existencia de agentes de oxidación.
En soluciones ácidas y neutras, el níquel se corroe mediante de la abundancia del ion Ni+²,
en soluciones frágiles y vigorosamente alcalinas, el níquel se pasiva con formación del
compuesto solido β-Ni(OH)2. Si incrementamos la actividad de Ni+² de 10−6 a 100 lo que
lleva a una reducción de los niveles de pH para la creación de β-Ni(OH)2 a partir de Ni+².
En soluciones fuertemente alcalinas, el níquel se corroe partir de formaciones de iones
−2 − −2
Ni(OH)-3 y Ni(OH) . A potenciales muy altos, Ni+², β-Ni(OH)2, Ni(OH) 3 y Ni(OH) 4 se
4
oxidan para formar las especies solidas NiOOH (fase-beta) y NiO2 (fase-gamma). En bajos
potenciales, el níquel y el ion Ni+² pueden reducirse para formar el compuesto solido NiH0.5.
Conclusión
Los diagramas de Pourbaix son herramientas muy útiles para la caracterización e
identificación de metales, además son asequibles y de una dificultad de uso mediana si no
eres un experto y baja si ya has tenido experiencia con los diagramas, por otro lado, son muy
prácticos y aplicables en los campos de la ciencias y las ingenierías tal como su creador
Marcel Pourbaix lo deseaba, por tal motivo la Asociación Nacional de Ingenieros de
Corrosión (NACE) creo una “Beca de estudiante del Premio Marcel Pourbaix” y el ICC creo
en 1996 un “Premio Marcel Pourbaix para la cooperación Internacional”. Así de esta elegante
y maravillosa forma honrando la memoria del brillante científico Marcel Poubaix.
Bibliografía
Pourbaix, M.: “Lecciones de corrosión electroquímica, tercera edición”, Ed.
Instituto Español de Corrosión y Protección, 1987.
ASM Handbook, vol. 13: Corrosion, ninth edition., Ed. ASM International,
1996, pág. 24.
Fontana, M.G.: “Corrosion Engineeering, third edition”, Ed. McGraw Hill,
1988, pág. 453.
Otero Huerta, E.: “Corrosión y degradación de materiales”, 1997, pág. 36.