TERMODINÁMICA: ILQ – 212

Taller N° 5 (T2T5CC181)

Problema 5.1
Nagata et al. (J. Chem. Eng. Data, 1973, 18, 54-59) reportan información experimental del equilibrio líquido +
vapor para el sistema binario benceno (C6H6, MW1 = 78.1 Da, 1) + 2-propanol (C2H4OHCH3, MW2 = 60.1 Da, 2)
a 60 °C, presión, composición, y fugacidades de ambos componentes en la fase líquida (ver Tabla 5.1.1).
Analice el sistema y/o proceso descrito(s), especifique con precisión las hipótesis y/o simplificaciones que
considere relevantes para la resolución del problema.
5.1.1 Compruebe que la información experimental de la Tabla 5.1.1 para el sistema C6H6 (1) y C2H4OHCH3 (2) a
60 °C es termodinámicamente consistente.
5.1.2 Ratifique que el sistema C6H6 (1) y C2H4OHCH3 (2) a 60 °C presenta comportamiento azeotrópico.
( )
5.1.3 Construya una gráfica y1 mol mol versus x1 (mol mol ) para el sistema C6H6 (1) y C2H4OHCH3 (2) a 60
°C. Incluya la información experimental de la Tabla 5.1.1 (utilice símbolos) y el resultado de modelar el equilibrio
líquido + vapor (indique con precisión el enfoque considerado, y la metodología de calculo para ambas
fugacidades (f i
L
)
, fi V , utilice línea continua). A un costado del grafico incluya la tabla de los datos utilizados.

Tabla 5.1.1 Información experimental del equilibrio líquido + vapor del sistema benceno (C6H6 ,1) +
2-propanol (C2H4OHCH3, 2) a 60 °C (Nagata et al., J. Chem. Eng. Data, 1973, 18, 54-59).

( )
T °C (
x1 mol mol ) (
f1L mmHg ) (
f 2L mmHg )
60 0 0.0 288.4

0.068 83.1 276.6

0.155 159.5 256.9

0.307 238.9 225.8

0.502 293.0 197.8

0.609 313.6 180.3

0.731 335.0 159.9

0.857 358.1 124.5

0.966 376.2 49.9

1 391.6 0.0

Problema 5.2
J. Davalos, W.R. Anderson, R.E. Phelps, A.J. Kidnay (J. Chem. Eng. Data, 1976, 21, 81-84) reportan a 250 K y
19.5 bar para el sistema binario dióxido de carbono (CO2, MW1 = 44.00 Da, Tc,1 = 304.2 K , Pc,1 = 73.83 bar ,

( ) (
V! c,1 = 0.0919 dm3 mol , ω1 = 0.224 , V! 1L. Sat. 250 K = 0.042 dm3 mol , B11 250 K = −0.184 dm3 mol , 1) + etano )
(C2H6, MW2 = 30.01 Da, Tc,2 = 305.3 K , Pc,2 = 49.0 bar , V! c,2 = 0.147 dm3 mol , ω 2 = 0.100 ,

( ) ( )
V! 2L. Sat. 250 K = 0.067 dm3 mol , B22 250 K = −0.264 dm3 mol , 2) las composiciones molares experimentales de
las fases liquida y vapor en equilibrio, x1 = 0.3083 mol mol , y1 = 0.4447 mol mol . De acuerdo a National Institute
of Standards and Technology (NIST) el valor del segundo coeficiente Virial cruzado se estima en,
( )
B12 250 K = −0.209 dm3 mol .

Analice el sistema y/o proceso descrito(s), especifique con precisión las hipótesis y/o simplificaciones que
considere relevantes para la resolucion del problema.
5.2.1 Complete las celdas en blanco de la Tabla 5.2.1, presentada a continuación.

Tabla 5.2.1 Equilibrio líquido + vapor de dióxido de carbono (CO2, 1) + etano (C2H6, 2) a 250 K y 19. 5 bar (J. Chem. Eng. Data, 1976, 21, 81-84).
Fase Vapor (Comportamiento de Gas Ideal)

i Comp. (
yi mol mol ) ( )
φiV − ( )
φiV − ( )
fi V bar ( )
γ iV −

1 CO2 0.4447

2 C2 H6 0.5553

Fase Vapor (Comportamiento de Solución Ideal)

i Comp. (
yi mol mol ) ( )
φiV − ( )
φiV − (
δ12 dm3 mol ) ( )
fi V bar ( )
γ iV −

1 CO2 0.4447

2 C2 H6 0.5553

Fase Vapor (Comportamiento de Solución Real)

i Comp. (
yi mol mol ) ( )
φiV − ( )
φiV − (
δ12 dm3 mol ) ( )
fi V bar ( )
γ iV −

1 CO2 0.4447

2 C2 H6 0.5553

Fase Liquida (Comportamiento de Solución Ideal)

i Comp. (
x i mol mol ) ( )
γ Li − ( )( )
PiSat. bar
a
( )
φiSat. − POYi −( ) ( )
fi L bar ( )
fi L bar

1 CO2 0.3083 17.85

2 C2 H6 0.6917 13.01

Fase Liquida (Comportamiento de Solución Real)

i Comp. (
x i mol mol ) ( )
fi L bar ( )( )
PiSat. bar
a
( )
φiSat. − POYi −( ) ( )
fi L bar ( )
γ Li −

1 CO2 0.3083 17.85

2 C2 H6 0.6917 13.01

(a)
National Institute of Standards and Technology (NIST)

Problema 5.3
El equilibrio líquido + vapor (ELV) del sistema binario, benceno (C6H6, MW2 = 78.1 Da, 1) + 2-propanol
(C2H4OHCH3, MW2 = 60.1 Da, 2) ha sido estudiado por Nagata et al. (J. Chem. Eng. Data, 1973, 18, 54-59) a 50
°C, 60 °C y 80 °C, y presiones cercanas e inferiores a la atmosférica en una celda de equilibrio en flujo con
medición de la temperatura, presión, y muestreo directo de ambas fases hacia un cromatógrafo de gases para
determinar su composición molar. La Tabla 5.3.1 reporta información experimental del ELV a 50 °C, razones de
( )
equilibrio, k i − , de ambos componentes en función de la presión. La Tabla 5.3.2 lista los valores de las
presiones de saturación de benceno (1) y 2-propanol (2) puros. Si el modelo de Margules es utilizado para
representar la no idealidad de la fase liquida, el valor de la constante A − del modelo en función de la ( )
temperatura es informado en la Tabla 5.3.3 adjunta.

Tabla 5.3.1 Información experimental del equilibrio líquido + vapor del sistema benceno (C6H6 ,1) + 2-propanol (C2H4OHCH3,
2) a 50 °C (Nagata et al., J. Chem. Eng. Data, 1973, 18, 54-59).

Punto (j) (
P mmHg ) k1 −() k2 − () (
x1 mol mol ) (
y1 mol mol )
1 239.3 3.75 0.76

2 280.8 2.52 0.66

3 313.1 1.80 0.65

4 328.5 1.34 0.71

5 334.9 1.02 0.95

6 336.1 0.97 1.08

7 332.1 0.90 1.40

8 321.6 0.87 2.11

9 291.5 0.94 3.86

(a)
Tabla 5.3.2 Presiones de saturación de benceno (C6H6 ,1) y 2- Tabla 5.3.3 Constante del modelo de Margules para representar
propanol (C2H4OHCH3, 2) puros en función de la temperatura. la no idealidad de la fase liquida del sistema benceno (C6H6 ,1) +
2-propanol (C2H4OHCH3, 2) en función de la temperatura.
T °C( ) (
P1Sat mmHg ) (
P2Sat mmHg ) T °C( ) A − ()
50 271.4 177.0
50 1.66
60 391.6 288.4
60 1.52
70 551.0 453.7
80 1.28
80 757.7 692.0 (a) ! Ex RT = Ax x
G 1 2

Analice el sistema y/o proceso descrito(s), especifique con precisión las hipótesis y/o simplificaciones que
considere relevantes para la resolucion del problema.
5.3.1 Analice la información experimental de la Tabla 5.3.1 a 50 °C, indique a que tipo de comportamiento (I, II ó
III) responde el sistema C6H6 (1) + C2H4OHCH3 (2) cuando están el ELV. Muestre si se observa la presencia de
azeótropo, y de existir haga una estimación aproximada las condiciones azeotrópicas.
5.3.2 Considere la representación de las fugacidades de las fases líquida y vapor con referencia al enfoque γ - φ.
Simplifique la igualdad de fugacidades de acuerdo a las características del sistema y condiciones de ELV,
considere para representar la no idealidad de la fase líquida el modelo de Margules.
( )
5.3.3 Construya una gráfica y1 mol mol versus x1 (mol mol ) en condiciones de ELV para el sistema C6H6 (1) +
C2H4OHCH3 (2) a 50 °C. Incluya la información experimental de la Tabla 5.3.1 (utilice símbolos), y el resultado
de aplicar la expresión para la razón de equilibrio derivada en el inciso anterior (utilice línea continua).
( )
5.3.4 Incorpore sobre la gráfica y1 mol mol versus x1 (mol mol ) en condiciones de ELV para el sistema C6H6
(1) + C2H4OHCH3 (2) la isoterma de 70 °C (utilice línea semi-continua).

Problema 5.4
Leu et al. (Can. J. Chem. Eng., 1992, 70, 330-334) informan propiedades del sistema en equilibrio líquido +
vapor (ELV), normal butano (n-C4H10, MW1 = 58.12 Da, ( )
P1Sat. 99.3 °C = 15.1 bar ,

( )
B11 99.3 °C = −0.4262 dm3 mol , 1) + metanol (CH3OH, MW2 = 32.04 Da, P2Sat. 99.3 °C = 3.46 bar , ( )
 ( )
B22 99.3 °C = −0.5530 dm3 mol , 2). El reporte indica que la fase vapor en equilibrio contiene 72.6 % mol/mol de
n-C4H10 (1) a 99.3 °C y 13.1 bar.
Analice el sistema y/o proceso descrito(s), especifique con precisión las hipótesis y/o simplificaciones que
considere relevantes para la resolución del problema.
5.4.1 Emplee el criterio γ - φ para derivar una expresión que represente el ELV, consistente con la naturaleza
fisicoquímica del sistema n-C4H10 (1) + CH3O (2) a 99.3 °C y 13.1 bar.
5.4.2 La fase vapor contiene 72.6 % mol/mol de n-C4H10 (1) a 99.3 °C y 13.1 bar. Para estas condiciones
determine el coeficiente de actividad (-) en el vapor para cada uno de los componentes.
5.4.3 Para la fase líquida, proponga un modelo simple para el coeficiente de actividad, y una metodología de
calculo iterativo que permita estimar la(s) constante(s) del modelo y la fracción molar (mol/mol) de ambos
componentes a 99.3 °C y 13.1 bar.
5.4.4 Estime el valor del coeficiente de fugacidad de CH3OH (2) en la fase liquida a 99.3 °C y 13.1 bar.

Problema 5.5
Nagata et al. (J. Chem. Eng. Data, 1973, 18, 54-59) reportan para el sistema binario benceno (C6H6, MW2 = 78.1
( ) (
Da, P1Sat 60 °C = 391.6 mmHg , 1) + 2-propanol (C2H4OHCH3, MW2 = 60.1 Da, P2Sat 60 °C = 288.4 mmHg , 2) a )
60 °C información experimental de la energía libre de Gibbs de exceso de la fase liquida en función de la
composición, para condiciones de equilibrio líquido + vapor (ver Tabla 5.5.1).

Tabla 5.5.1 Información experimental de energía libre de Gibbs de exceso para la fase liquida en
función de la composición, en condiciones de equilibrio líquido + vapor del sistema benceno (C6H6 ,1)
+ 2-propanol (C2H4OHCH3, 2) a 60 °C (Nagata et al., J. Chem. Eng. Data, 1973, 18, 54-59).

T °C( ) (
x1 mol mol ) (
! Ex J mol
G )
60 0

0.068 231

0.155 482

0.307 770

0.502 962

0.731 841

0.857 587

0.966 150

Analice el sistema y/o proceso descrito(s), especifique con precisión las hipótesis y/o simplificaciones que
considere relevantes para la resolucion del problema.
5.5.1 Utilice la información experimental de la Tabla 5.5.1 y determine si el sistema C6H6 (1) + C2H4OHCH3 (2)
presenta a 60 °C un comportamiento azeotrópico.
5.5.2 Indique si la información experimental de la Tabla 5.5.1 es confiable, teniendo en cuenta que podría ser
empleada en alguna de las etapas de diseño de un potencial proceso de separación.
5.5.3 Utilice solo la información experimental disponible para construir una gráfica y1 mol mol versus ( )
( )
x1 mol mol a 60 °C (utilice símbolos). Incluya en esta figura el resultado de asumir que el sistema C6H6 (1) +
C2H4OHCH3 (2) verifica la ley de Raoult (utilice línea continua).
5.5.4 Verifique que para el modelo de Redlich-Kister de dos parámetros, A y B, se cumple la relación,
γ1
ln
γ2
( ) (
= A x 2 − x1 + B 6x1x 2 − 1 , )
5.5.5 Utilizando la información experimental disponible proponga una metodología simple para estimar de
manera independiente los valores de los parámetros A y B del modelo de Redlich-Kister.
( ) ( )
5.5.6 Incluya en gráfica y1 mol mol versus x1 mol mol a 60 °C el resultado de asumir que el modelo de
Redlich-Kister puede representar la no idealidad de la fase líquida (utilice línea discontinua).

Problema 5.6
Una nueva tubería que transportará una mezcla de 120 mol/h de metanol (CH3OH, MW1 = 32.04 Da, 1) y 280
mol/h de 1,2-dicloroetano (C2H4Cl2, MW2 = 98.95 Da, 2) se instalará en el interior de una planta de procesos. Es
necesario investigar la factibilidad de transportar la mezcla a 50 °C, en fase líquida ó en fase vapor. La
información experimental disponible para ambos componentes puros es, ( )
P1Sat 50 °C = 56.3 kPa ,

( ) ( )
P2Sat 50 °C = 31.1 kPa , V! 1L 25 °C = 0.0407 dm3 mol . Para la mezcla, a partir de la información experimental del
equilibrio líquido + vapor (J. Gmehling, U. Onken, Vapor-Liquid Equilibria Data Collection, Dechema, Germany,
( )
1997) se ha determinado que, ln ⎡⎣ γ 1∞ γ ∞2 ⎤⎦ = −1.16 50 °C , y ln γ 1∞ ln γ ∞2 = 0.513 50 °C . ( )
Analice el sistema y/o proceso descrito(s), especifique con precisión las hipótesis y/o simplificaciones que
considere relevantes para la resolución del problema.
5.6.1 Si la operación es en Fase Líquida, se dispone de una bomba equipada de un dispositivo que la obliga a
detener su operación al detectar la presencia de vapor. Estime para 50 °C la mínima presión (kPa) a la cual
podría operar la bomba.
5.6.2 Si la operación es en Fase Vapor, se dispone de un compresor. Estime para 50 °C la máxima presión
(kPa) a la cual podría operar el compresor.

Problema 5.7
Leu et al. (Can. J. Chem. Eng., 1992, 70, 330-334) informan propiedades del sistema en equilibrio líquido +
( )
vapor, normal butano (n-C4H10, MW1 = 58.12 Da, P1Sat. 99.3 °C = 15.1 bar , B11 99.3 °C = −0.4262 dm3 mol , 1) + ( )
( )
metanol (CH3OH, MW2 = 32.04 Da, P2Sat. 99.3 °C = 3.46 bar , B22 99.3 °C = −0.5530 dm3 mol , 2). El reporte( )
indica que la fase vapor en equilibrio contiene 55.4 % mol/mol de n-C4H10 (1) a 99.3 °C y 13.1 bar.
Analice el sistema y/o proceso descrito(s), especifique con precisión las hipótesis y/o simplificaciones que
considere relevantes para la resolución del problema.
5.7.1 Determine si la fase vapor con 55.4 % mol/mol de n-C4H10 (1) a 99.3 °C y 13.1 bar se comporta como una
solución real o una solución ideal (Lewis-Randall).
5.7.2 Calcule el valor de la actividad (-) de CH3OH (2) en la fase vapor con 55.4 % mol/mol de n-C4H10 (1) a 99.3
°C y 13.1 bar.

Problema 5.8
En la preparación de soluciones de acido sulfúrico (H2SO4, MW1 = 98.08 Da, 1) + agua (H2O, MW2 = 18.02 Da,
2) a 293 K y 1 bar, cuando la fracción acuosa es menor al 95 % mol/mol, la entalpía parcial molar de agua en la
134x12
mezcla puede ser calculada empleado la (x
relación, H2 kJ mol = − ( ) < 0.95 mol mol ) ,
(1+ 0.7983x )
2 2
1

! ( 293 K, 1 bar ) = 1.502 kJ mol .

considerando como referencia el agua pura en fase liquida, H L
2

Analice el sistema y/o proceso descrito(s), especifique con precisión las hipótesis y/o simplificaciones que
considere relevantes para la resolución del problema.
5.8.1 Calcule la entalpia parcial molar (kJ/mol) a dilución infinita del agua a 293 K y 1 bar.
( )
5.8.2 Derive una expresión para H1 kJ mol en función de la fracción molar de acido sulfúrico a 293 K y 1 bar.
5.8.3 A un mezclador isotérmico provisto de un dispositivo de enfriamiento que opera a 293 K y 1 bar se
alimentan 10 mol/h de acido sulfúrico y 20 mol/h de agua. Calcule la energía (kJ/h) removida a través del
mecanismo de calor por el dispositivo de enfriamiento.

Problema 5.9
Hamam and Lu (J. Chem. Eng. Data, 1976, 21, 200-204) reportan información experimental del equilibrio liquido
+ vapor de dióxido de carbono (CO2, MW1 = 44.01 Da, ( )
P1Sat. −28.9 °C = 14.8 bar ,

( )
B11 −28.9 °C = −0.194 dm3 mol , 1) + propano (C3H8, MW2 = 44.10 Da, ( )
P2Sat. −28.9 °C = 1.75 bar ,

B22 ( −28.9 °C) = −0.613 dm 3

mol , 2) a -28.9 °C. Específicamente los resultados experimentales medidos

precisan para la fase líquida el valor de G 1 ( )

! Ex RT − en función de x (mol mol ) (ver Figura 5.9.1).

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0.0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Figura 5.9.1

Analice el sistema y/o proceso descrito(s), especifique con precisión las hipótesis y/o simplificaciones que
considere relevantes para la resolución del problema.
5.9.1 Simplifique el enfoque γ - φ de acuerdo a las características del sistema y condiciones de equilibrio, derive
una expresión para la razón, k1 = y1 x1 − . ( )
5.9.2 Con la información disponible derive una expresión algebraica para la razón de equilibrio para CO2 (1) en
función de constantes numéricas conocidas (incluya los valores), temperatura, presión y composición de ambas
(
fases, k1 = f C, T, P, x1, y1 ) (−) .
5.9.3 Para equilibrio líquido + vapor de CO2 (1) + C3H8 (2) a -28.9 °C y composición x1 = 0.40 mol mol , estime ( )
la presión (bar) y composición molar (mol/mol) de la fase vapor a partir de las expresiones algebraicas de
(
k i = f C, T, P, x i, yi ) ( − ) . (Proponga un método iterativo simple para el cálculo, fundamente además el valor
inicial de cada parámetro seleccionado para iterar).