Polimorfismo, Pseudomorfismo y Cristaloquímica

Mineralogía y Petrografía. Semestre Otoño 2014

Tatiana Ordenes Cataldo

tatiordenes@gmail.com

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Departamento de Ingeniería en Minas. Facultad de Ingeniería. Universidad de Santiago de Chile.
Polimorfismo

• Capacidad de una sustancia química

para cristalizar en más de una
estructura cristalina (depende de la
presión y la temperatura)

• Cada estructura diferente de ésta

sustancia da a lugar a un polimorfo que
será un mineral distinto.

• Ejemplo: El compuesto SiO2 puede

tener estructuras diferentes, que
representan distintos minerales:

Cuarzo bajo (trigonal)

Cuarzo alto (hexagonal)
Tridimita (triclínico)
Cristobalita (tetragonal)
Coesita (monoclínico) Diagrama de fase de SiO2
Stishovita (tetragonal)
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Polimorfismo
Mecanismos de transformación polimórfica
• En el cambio de una forma polimorfa a otra hay dos tipos principales de mecanismos :

- Reacción Polimórfica por Desplazamiento

- Reacción Polimórfica Reconstructiva

Reacción Polimórfica por Desplazamiento

• La transición encierra pequeños ajustes, requiere poca energía y no hay roturas de

enlaces.

• La estructura por lo general, queda totalmente intacta y los enlaces entre los iones no
se rompen, sólo es necesario un ligero desplazamiento de los átomos (o iones).

• La transición polimórfica es instantánea y fácilmente reversible (baja barrera

energética).

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Polimorfismo
Mecanismos de transformación polimórfica
Ejemplo:
• El paso polimórfico del cuarzo de baja temperatura al de alta temperatura, por
encima de los 573º C.
• Como la forma de alta temperatura del cuarzo tiene mayor simetría que la forma de
baja temperatura, puede resultar una macla como consecuencia de la transformación
(macla de transformación), como es la Macla del Delfinado, representación
macroscópica de este fenómeno.

Cambio de Cuarzo de baja t° a Cuarzo de alta t° (573°C) a presión atmosférica. Notar que cambia la simetría.

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Polimorfismo
Mecanismo de trasformación polimórfica

Reconstructivo
• En la transición polimórfica reconstructiva el reajuste interno de ir de una forma a otra es
mayor. Lleva consigo la ruptura de enlaces atómicos y formación de nuevos enlaces.

• El cambio polimórfico requiere alta carga energética, es muy lento y no reversible.

• Ejemplos:
Grafito- Diamante.
Calcita – Aragonito.
Sillimanita – Cianita – Andalucita.

Grafito Diamante
Diagrama de fase del C 5
Polimorfismo
Mecanismo de trasformación polimórfica

Reconstructivo

El diamante (sistema cúbico) es estable a altas presiones, por lo que posee elevado peso
específico y dureza. Su estructura cristalina tiene fuertes enlaces covalentes. Es uno de los
mejores aislantes eléctricos conocidos.

El grafito (sistema hexagonal) es estable a bajas presiones y temperaturas, su estructura

cristalina se caracteriza por hojas ligadas entre sí por débiles enlaces “Van der Waals”, lo que le
confiere una perfecta exfoliación basal, bajo peso específico y dureza. Posee una conductibilidad
eléctrica relativamente alta.

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Pseudomorfismo
• La existencia de un mineral con la forma externa de otra especie.

• Un mineral cambia su estructura o la composición química, pero la forma externa se

mantiene.

• Ejemplo: Limonita altera a Pirita y mantiene su hábito cúbico..

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Pseudomorfismo
Mecanismos de trasformación pseudomórfica

Sustitución: en este tipo de pseudomorfismo existe una renovación gradual del material
primario con un simultáneo reemplazo del mismo por otro, sin reacción química entre
ambos.

• Ejemplo: Sustitución por sílice de las fibras de la madera (bosques fosilizados) hasta
formar madera petrificada.

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Pseudomorfismo
Mecanismos de trasformación pseudomórfica

• Ejemplo: Mineral “Ojo de tigre”. Es un pseudomorfo del cuarzo. Este es sustituído por
cristales de Crocidolita-Riebeckita.

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Pseudomorfismo
Mecanismo de trasformación pseudomórfica

Incrustación: se deposita una capa de un mineral sobre los cristales de otro. Por ejemplo,
cuarzo formado sobre cristales de fluorita. Luego la fluorita puede desaparecer por
disolución y su presencia anterior queda indicada por el “molde” que dejó en el cuarzo.

Alteración: se forma a partir de una adición parcial de material nuevo o por una
renovación parcial del material primario. Puede encontrarse núcleos del mineral primario
sin alterar.

• Ejemplo: La transformación de anhidrita a yeso.

yeso (CaSO4 2H2O)

+ 2H2O =
anhidrita (CaSO4 )

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Cristaloquímica
Minerales

 Naturales

 Inorgánicos

 Cristalinos

 Sólidos

 Composición química definida (no fija)

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Cristaloquímica

• Sustitución iónica

• Solución Sólida

• Exsolución

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Sustitución iónica
Reemplazo

• Es la sustitución entre uno o más iones en una especie mineral en particular,

que puede ser limitada o total.

• La sustitución se efectúa entre iones que ocupan posiciones estructurales

definidas en un cristal.

Elementos mayoritarios
• La sustitución puede ser entre:
Elementos mayoritarios y trazas

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Sustitución iónica
Elementos mayoritarios

• Tamaño relativo de los iones

 Un ión puede reemplazar a otro de igual carga y radio similar, si sus radios no difieren en
más de un 15% en tamaño.
 Cuando la diferencia entre los radios es entre 15% y 30% se produce solución sólida
parcial.
 Si la diferencia es mayor a 30%, rara vez se produce sustitución.

• Carga de los iones

 Para iones de radios iónicos similares, cuya carga son iguales (ej: Mg2+  Fe2+) la
estructura permanece neutra.
 Si las cargas no son iguales (ej: Al3+  Si4+), puede existir sustitución, pero deben ocurrir
sustituciones adicionales (acopladas) para mantener la neutralidad eléctrica.

• Temperatura
 A mayores temperaturas hay mayor tolerancia a la sustitución (vibraciones térmicas más
intensas).

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Sustitución iónica
Entre elementos mayoritarios y elementos en traza
• Camuflaje
Cuando un elemento traza tiene la misma carga y radio iónico similar a un elemento
mayoritario, se dice que es camuflado en la red cristalina que contiene al elemento
mayoritario.
Ejemplos: el Ga3+ ( 0,62 Å) entra camuflado en minerales de aluminio (0,50 Å).
el Hf4+ (0,78 Å) entra camuflado en minerales de circonio (0,80 Å).

• Captura
Cuando un elemento traza tiene similar radio iónico pero mayor carga que un
elemento mayoritario (de la misma carga pero radio menor), él es capturado por la
red cristalina que contiene al elemento mayoritario.
Ejemplo: Ba2+ ( 1,36 Å) es capturado por minerales de potasio (K+ 1,38Å)

• Admisión
Cuando un elemento traza tiene similar radio iónico pero menor carga que un
elemento mayoritario (de la misma carga pero radio mayor), él es admitido en la
red cristalina que contiene al elemento mayoritario.
Ejemplo: Li+( 0,74 Å) es admitido por minerales de magnesio (Mg++ 0,74Å)

Tanto la captura como la admisión producen sustituciones acopladas para

reestablecer el equilibrio eléctrico 15
Solución Sólida
• Ocurre en estado sólido y por regla general, se pueden formar soluciones sólidas
siempre que se cumpla:

• Radio atómico similar (menos del 15 % de diferencia)

• Igual estructura cristalina
• Similar electronegatividad
• Similar valencia

• Término utilizado para expresar las relaciones existentes en cualquier serie mineral en
la que las composiciones varíen entre dos compuestos puros, llamados miembros
extremos, como límites.

Sustitucional

Solución Sólida Intersticial

Omisión

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Solución Sólida
Aplicación Industrial

• En relación con los metales, lo más frecuente es que se empleen industrialmente

aleaciones metálicas (combinación de elementos metálicos preferentemente), más
que metales puros.

• En esas aleaciones puede haber varios tipos de fases, y frecuentemente una de esas
fases (que a veces es la única presente) es una solución sólida.

• Fase: es una región de materia homogénea; al estado sólido, ella tiene asociada
composición, estructura cristalina y propiedades que le son propias.

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Solución Sólida
Solución sólida por Sustitución

• Sustitución simple
Son sustituciones entre cationes o aniones que poseen igual carga.

Ejemplos: K+ por Rb+ (sustitución parcial) en feldespatos o biotitas.

Mg2+ por Fe2+ (o viceversa) en olivino (serie de solución sólida binaria
completa).

0-10% Forsterita Mg2SiO4

10-30% Crisolito
30-50% Hyalosiderita
50-70% Hortonolita
70-90% Ferrohortolita
90-100% Fayalita Fe2SiO4

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Solución Sólida
Solución sólida por Sustitución
Sustitución acoplada
Sustituciones de iones con distintas cargas en donde la electroneutralidad debe
ser compensada con la incorporación al unísono de otro ión.

Ejemplos: Fe2+ y Ti4+ por 2Al3+ en el corindón (zafiro).

Na+ y Si4+ por Ca2+ y Al3+ en las plagioclasas
(serie de solución sólida binaria completa).

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Solución Sólida
Solución sólida Intersticial

• Incorporación de átomos, iones o grupos iónicos en intersticios de las estructuras

cristalinas.

Ejemplos: Berilo (Be3Al2Si6O18), cuya estructura anular cuenta con grandes canales
hexagonales que son aprovechados por el K+, Rb+, Cs+, H2O, etc., para
alojarse.
Grupo de las Zeolitas, éstas poseen un estructura muy abierta formada por
tetraedros de SiO4 y AlO4 donde quedan grandes espacios en los que
acostumbran a acomodarse moléculas de H2O débilmente unidas a la
estructura.

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Solución Sólida
Solución sólida por Omisión

• Ocurre cuando un catión de mayor carga reemplaza a dos o más cationes de menor
carga para así poder compensar la electroneutralidad de la estructura.

Ejemplo: 2K+ por Pb2+ en el espacio vacío en la microclina (KAlSi3O8), variedad

Amazonita

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Solución Sólida
Influencia de la Temperatura
• La estabilidad de las soluciones sólidas viene condicionada muchas veces por la
temperatura, sobre todo cuando el tamaño de los iones que se sustituyen es bastante
diferente (> 15%).
• A altas temperaturas, los átomos vibran en la estructura mineral con más intensidad que a
bajas temperaturas, por lo que las posiciones atómicas son mayores. Por ello, a altas
temperaturas hay más posibilidad de que entren en la estructura iones de mayor tamaño a
sustituir a otros y los minerales son homogéneos en estas condiciones.

• Ejemplo: A alta t° los iones A y B entran en la estructura aleatoriamente en cualquier posición atómica
por lo que existe una solución sólida completa. Al enfriarse el sistema, la estructura es mucho más rígida y
los iones A+ y B+ deben ocupar posiciones concretas de modo que el mineral al principio homogéneo, se
segrega en regiones ricas en A+ y otras ricas en B+.

Disposición de los iones a alta t° Disposición de los iones a baja t°

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Solución Sólida
Influencia de la Temperatura

Ortoclasa
Baja t°
Microclina

Alta t°

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 Exsolución

• Proceso por el cual una solución sólida inicialmente homogénea se separa en dos (o más)
minerales diferentes, sin ningún cambio en la composición global del sistema, producto de
una disminución de la temperatura.

• Si la cristalización se produce a una t° suficientemente alta y el crecimiento es rápido, la

estructura o red cristalina, que se encuentra “desorganizada”, permite la incorporación de
átomos y iones con tamaños no están en un necesario equilibrio.

• Cuando se enfría el sistema, existe una gran tensión interna que tiende a eliminarlos de la
estructura, ya que poseen tamaño anómalo para la red cristalina.

• Como la difusión de los átomos dentro de la estructura depende la temperatura, si el

enfriamiento es lento, da tiempo a que se produzcan bandas de desmezcla (agrupamiento
localizado), mientras que si éste es rápido esto no sucede.

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Exsolución
Ejemplos
• Los feldespatos alcalinos (Na-K) constituyen una solución sólida en el momento de su
cristalización. Esa miscibilidad deja de ser estable al disminuir la temperatura,
desarrollándose unas finas láminas de feldespato sódico (plagioclasa) dentro de un cristal
de feldespato potásico, como resultado del exceso de Na en el feldespato K después de la
cristalización.

Feldespato sódico

microclina

feldespato K
Feldespato sódico

Textura pertítica: cristales de feldespato potásico con zonas de feldespato sódico

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Exsolución
Ejemplos

• Cristales de clinopiroxeno, en cuyo interior se aprecian lamelas paralelas a los planos

de exfoliación de un piroxeno monoclínico (ortopiroxeno). También pueden encontrarse
exsoluciones de clinopiroxeno dentro de ortopiroxeno.

Lamelas en piroxenos (nícoles paralelos a la izquierda y cruzados a la derecha).

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Solución Sólida y Exsolución
Modelo bidimensional cristalino

 Los siguientes diagramas ilustran un modelo bidimensional de un cristal.

 Los círculos grandes representan aniones y los pequeños círculos

representan cationes + + .

 Prestar atención a cómo se mueven los cationes (difusión) a través de la

estructura cristalina.

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 Modelo bidimensional cristalino

• A altas temperaturas, en éste mineral puede existir con esta mezcla 50/50 de cationes.
Sin embargo, a temperaturas más bajas, el mineral ya no será estable.
• En lugar de ello, dos nuevos minerales serán estables: uno con 75% azules y 25% de
cationes de color rosa y el otro con 25% verde y 75% de cationes de color rosa.
• Estos nuevos minerales también conformarán solución sólida.

¿Cómo sucede esto?... Los cationes se difunden de una región del cristal a otra.

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Notar el área azul. Tiene cationes 50% azules y 50% cationes medio rosa

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30
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32
33
34
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Ahora el área marcada en azul tiene un 25% de color rosa y el 75% de cationes azules

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 Esto sucedería en todas las regiones del cristal
Para simplificar el ejemplo sólo se muestra en el área demarcada

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 Esto es lo que se vería en todas las regiones del cristal.
Los aniones de color gris oscuro con el mineral que tiene 75% de cationes verdes
Los aniones de color gris claro con el mineral que tiene 75% de cationes rosa

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Hay dos minerales distintos, aunque existen juntos, entremezclados unos con otros.

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El mineral original se exsolvió en dos diferentes minerales. El mineral original era una solución
sólida y ambas regiones minerales nuevas son también soluciones sólidas. La principal
diferencia es la proporción de cationes en cada uno.

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42