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A primeira destas leis foi estabelecida por Robert A lei de Avogadro (1811) diz que "volumes iguais
Boyle em 1662 e diz que "o volume de uma dada
de gases de natureza diversa, nas mesmas
massa de gás mantida a temperatura constante é
inversamente proporcional à pressão" condições de pressão e temperatura, contém o
mesmo número de moléculas". Da forma como está
1 1 exposta, a lei de Avogadro refere-se à comparação
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 ∝ Ou simplesmente 𝑉 ∝
𝑃𝑟𝑒𝑠𝑠ã𝑜 𝑃
entre sistemas gasosos. Interessa-nos explorá-la
de uma forma mais ampla, qual seja, adaptá-la a
𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
𝑃𝑉 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑃= determinadas transformações que possam ocorrer
𝑉
num sistema gasoso constituído por um
A força total (ou resultante) exercida pelas moléculas componente (não obrigatoriamente fixo). Essa lei
do gás, num instante t, sobre a unidade de área do está relacionada ao volume molar de gases.
recipiente, é a pressão P. Ou seja, P = F/A, em que F
é a força resultante agindo sobre uma área Conceito de volume molar de gases: volume
macroscópica A. Aumentando-se o volume V do ocupado por um mol de qualquer gás, a uma
sistema o percurso que cada molécula deve efetuar, determinada pressão e temperatura. Considerando
até chocar-se com a parede do recipiente, aumenta, que o volume molar para qualquer gás seja de 22,4
diminuindo o número de colisões na unidade de L/mol, temos que a relação entre o volume e
tempo e, consequentemente, diminuindo a pressão p, número de mol é constante:
o que está em acordo com a equação.
𝑉
=𝐾
1.2.2. Lei de Charles 𝑛
A lei de Charles (1781) diz que "o volume de uma A equação expressa que 22,4 litros de qualquer
massa fixa de um gás, mantido a pressão constante, gás possuem 6,02 x 1023 moléculas (condições de
é diretamente proporcional à temperatura absoluta": 1 atm e 0 °C).
São as reações químicas que liberam calor. Neste Nos dois primeiros casos, pode haver troca
caso, a entalpia dos Produtos (HP) é menor do que a de Energia com a vizinhança.
entalpia dos reagentes (HR), ou seja, a variação da
entalpia é negativa (∆𝐻 < 0)
Vizinhança: é o restante do universo, onde os
efeitos das trocas de energia são observados.
Fronteira: é o espaço que separa o sistema da
vizinhança. Nos dois primeiros casos, pode haver
troca de Energia com a vizinhança.
Propriedades do sistema: são atributos físicos
percebidos pelos sentidos ou por métodos
experimentais de investigação. Podem ser
mensuráveis e não mensuráveis.
Mudança de estado: é a transformação sofrida
pelo sistema ao passar de um estado inicial para
2.5. Reações Endotérmicas um estado final, ambos bem definidos.
Caminho: é o percurso realizado pelo sistema
São as reações químicas que absorvem calor. Neste durante a mudança de estado, ou seja,
compreende o estado inicial, os estados
caso, a entalpia dos produtos (HP) é maior que a
intermediários e o estado final.
entalpia dos reagentes (HR), ou seja, a variação da
Processo: é o método pelo qual a mudança de
entalpia é positiva (∆𝐻 > 0)
estado é efetuada. A descrição do processo
consiste em estabelecer as condições das
mudanças de estado: sistema, vizinhanças,
fronteiras, estado inicial, estado final, caminho,
efeitos produzidos nas vizinhanças, entre outros.
Ciclo: é o caminho que o sistema percorre quando,
ao sofrer uma mudança de estado, retorna ao
estado inicial.
Variável de estado: é uma grandeza que não
depende do caminho, mas somente dos estados
inicial e final.
Equação termodinâmica
3. Termodinâmica
Em uma equação termodinâmica devemos
3.1. Introdução indicar:
A variação de entalpia
O estado físico de cada participante
A Termodinâmica é a ciência que estuda as trocas de As variedades alotrópicas de cada participante
energia que ocorrem entre o sistema e as vizinhanças A temperatura e pressão em que ocorrem as
durante uma mudança de estado. Está baseada em transformações
quatro generalizações, conhecidas como Princípios ou Os números de mol de cada participante
Leis da Termodinâmica, que governam as
transformações de um tipo de energia em outro. Por exemplo:
𝐶𝑔𝑟𝑎𝑓 + 𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) ∆𝐻 = −394 𝑘𝑗 𝑎 25°𝐶 𝑒 1 𝑎𝑡𝑚
3.2. Conceitos Básicos
Estes conceitos básicos devem ser bem assimilados a
Antes de estudar a Termodinâmica propriamente dita, fim de que se possa iniciar um estudo termodinâmico.
é necessário compreender os seus termos mais
usuais, definidos a seguir: 3.3. Lei Zero da Termodinâmica
Sistema: é a parte do universo que está sob “Se dois sistemas estão em equilíbrio entre si e
investigação; pode ser, por exemplo, um tubo de em equilíbrio térmico com um terceiro sistema,
consequentemente os três sistemas se na variação da altura de uma massa nas das
encontrarão em equilíbrio térmico”. R. H. FOWLER vizinhanças.
3.4.1. Introdução
Sinal de ∆H
o Entalpia de Vaporização:
H2O(l) → H2O(v) ΔH vaporização = +44 kJ/mol
o Entalpia de Fusão:
H2O(s) → H2O(l) ΔH fusão = +7,3 kJ Primeiro caminho:
o Entalpia de Liquefação: C(grafite) + O2(g) CO2(g) ΔH = -393,3 kj
H2O(v) → H2O(l) ΔH liquefação = -44 kJ/mol Segundo caminho:
o Entalpia de Solidificação: C(grafite) + 1/2O2(g) CO(g) ΔH1 = -110,3 kj
H2O(l) → H2O(s) ΔH solidificação = -7,3 kJ/mol CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g) ΔH2 = -283,0 kj
Somando: ΔH1 + ΔH2 = -110,3 + (-283,0) = -393,3
Entalpia de Formação: calor liberado ou Portanto: ΔH = ΔH1 + ΔH2
absorvido na formação de 1 mol de uma substância a
partir de seus elementos constituintes, que são Conclusão
substâncias simples, no estado padrão, com a entalpia
“Partindo-se sempre de um mesmo estado inicial e As equações termoquímicas podem sofrer tratamentos
chegando-se sempre a um mesmo estado final, o matemáticos desde que esses tratamentos sejam
ΔH será sempre o mesmo, quer a reação seja feitos também com os valores de ΔH.
direta, quer ela se efetue em várias etapas. ”