Universidad de Los Andes

Departamento de Ingeniería Química

Daniel Torres- Isaac Dodino- Marielena Acosta

Tarea 5

Punto 1:
Con base en la información de la Tabla 1 se realizó el análisis subsecuente.

a) La Tm del polietileno de alta densidad es más alta que la del polietileno de baja densidad
porque al aumentar el peso molecular se disminuye la movilidad, de manera que aumenta
el orden y así el material es más difícil fundirlo (Aumentando Tm) [1].
b) La Tm del polipropileno es más alta que la del polietileno de alta densidad porque el
segundo es más flexible que el primero; esto teniendo en cuenta que un aumento en la
flexibilidad provoca un aumento en la entropía, de manera que la temperatura de fusión
se reduce [1]:

c) La Tg del poliestireno es más alta que la del polipropileno y mucho más alta que la del
polietileno porque como el poliestireno cuenta con grupos estireno dentro de su cadena,
esto causa un aumento de las interacciones intermoleculares, lo que a su vez aumenta la
energía necesaria para poder moverse, causando un aumento en Tg [1].
d) El nylon presenta la Tm mayor a todos los demás polímeros debido a su composición
química. Este polímero está compuesto de átomos de carbón, hidrógeno, nitrógeno y
oxígeno. Por esta razón, el monómero logra crear una estructura simétrica repetitiva con
capacidad de formar puentes de hidrógeno debido a los enlaces entre los átomos de
hidrógeno y oxígeno adyacentes a la cadena polimérica, lo que forma una fuerza interna
más alta. De esta forma, las moléculas poliméricas son débiles para enlazarse pero aún
así, logran aumentar tanto la resistencia como la fuerza de la fibra. En definitiva, la
temperatura de fusión del Nylon es más alta a causa de una estructura más fuerte en
comparación a los demás polímeros. [2]
e) Diferencia adicional: ¿Por qué el Nylon presenta un valor de temperatura de transición
vítrea menor al poliestireno isotáctico?
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Punto 2:

Un polímero cristalizable que se enfría lentamente desde el fundido, funde en un rango amplio
de temperaturas cuando es calentado nuevamente desde el estado sólido hasta el fundido
porque mientra menor es la velocidad de enfriamiento menor es el número de cristales y menor
es el tamaño de ellos; así que cuando se vuelve a calentar dicho polímero, no es totalmente
cristalino por lo cual cuando se entra a la región de fusión hay un rango más amplio de Tm puesto
que su cristalinidad cambió y a su vez también cambió su temperatura Tg, de manera que
algunos cristales se estarán fundiendo a una temperatura y otros a otra [1]. Este fenómeno
sucede por una disminución en el volumen específico, causado por el empaquetamiento de las
cadenas poliméricas en las regiones cristalinas del material, debido a que la estructura del
material se compone por regiones cristalinas en una matriz amorfa de líquido subenfriado, que
al estar debajo de Tg pasa al estado vítreo, quedando la estructura formada por regiones
cristalinas dentro de una matriz amorfa vítrea [3].

Punto 3:
Dada la ecuación de Fox y despejando Tg, tenemos que:

1 𝑤1 𝑤2
= +
𝑇𝑔 𝑇𝑔1 𝑇𝑔2
1
𝑇𝑔 =
𝑤1 𝑤2
𝑇𝑔1 + 𝑇𝑔2

Comparación Tg Experimentales con Tg

predecidas
500
Temperatura (K)

400

300

200

100

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
wt %

Tg (K) Tg (K) FOX

Al graficar las temperaturas de transición vítrea experimentales con las obtenidas en la

ecuación de Fox, se observa que la Tg experimentales, en todos los casos son mayores
que las Tg obtenidas con la ecuación de Fox. La ecuación falla porque los diferentes
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sistemas de mezcla de polymeros muestran propiedades específicas que ya no están

dominadas por el comportamiento no específico asociado con el enfriamiento y la
vitrificación, en este caso, la ecuación de Fox no tiene en cuenta las interacciones debido
a los puentes de hidrógeno.

Punto 4:
Daniel

Punto 5:

La siguiente expresión sirve para calcular la fracción de Sol, la cual aplica para
funcionalidades 𝑓 ≥ 3 y por encima del punto crítico (𝑝 > 𝑝𝑐)
𝑃𝑠𝑜𝑙1/𝑓 = 1 − 𝑝 + 𝑝𝑃𝑠𝑜𝑙 (𝑓−1)/𝑓
1
𝑃𝑐 =
𝑓−1
Tenemos que 𝑓 = 4, por lo tanto
1 1
𝑃𝑐 = =
4−1 3
Para encontrar la solución de la función en función de p es algo complejo, por lo tanto,
se darán valores de p por encima de 1/3, y resolver cada ecuación que se presente.
Siguiendo los pasos del libro “POLYMER PHYSICS” se realizará una sustitución
adecuada, por lo tanto
𝑃𝑠𝑜𝑙1/4 = 1 − 𝑝 + 𝑝𝑃𝑠𝑜𝑙 3/4
𝑃𝑠𝑜𝑙1/4 = 𝑥
Sustituyendo tenemos que
𝑥 = 1 − 𝑝 + 𝑝𝑥 3
𝑝𝑥 3 − 𝑥 − 𝑝 + 1 = 0
Con la sustitución se convirtió en una función cúbica, por lo tanto, las soluciones
encontrados para “x”, se deben elevar a la cuarta potencia ya que 𝑃𝑠𝑜𝑙1/4 = 𝑥, por otra
parte, teniendo en cuenta que es una función cúbica, esta puede tener tres soluciones o
menos, por lo tanto se debe escoger el valor 0 < 𝑥 < 1 correspondiente a un valor posible
en una fracción.
Para resolver las ecuaciones cúbicas se utilizó solver de Excel, y para tener veracidad
de los resultados, se compararon con los obtenidos con programa en línea symbolab
https://es.symbolab.com

Solución Psol
p Función para "x" 𝑥4 Pgel
0,34 0,000 0,980 0,923 0,077
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0,35 0,000 0,952 0,820 0,180

0,4 0,000 0,823 0,458 0,542
0,45 0,000 0,713 0,259 0,741
0,5 0,000 0,618 0,146 0,854
0,55 0,000 0,534 0,081 0,919
0,6 0,000 0,457 0,044 0,956
0,65 0,000 0,388 0,023 0,977
0,7 0,000 0,324 0,011 0,989
0,75 0,000 0,264 0,005 0,995
0,8 0,000 0,207 0,002 0,998
0,85 0,000 0,153 0,001 0,999
0,9 0,000 0,101 0,000 1,000
0,95 0,000 0,050 0,000 1,000
1 0,000 0,000 0,000 1,000

Mean-fiel prediction of sol and gel fractions for

functionality f=4
1.200

1.000

0.800
Pgel and Psol

0.600

0.400

0.200

0.000
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
p

Psol Pgel

Referencias:

[1] Universidad Carlos III de Madrid. Tema 6. Materiales metálicos, cerámicos y polímeros (III).
QUIMICA DE MATERIALES. [En línea] Universidad Carlos III de Madrid, 2018.
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http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/quimica-de-los-materiales/Material-de-clase/tema-6.-
materiales-metalicos-ceramicos-y-polimeros-iii/skinless_view.

[2] "Nylon vs PE products1.PDF", Zeager. [En línea]. Disponible en:

https://www.zeager.com/content/uploads/2016/04/Nylon-vs-PE-products.pdf. [Último acceso: 01-
May- 2018].

[3] Universidad Politécnica de Valencia. Unidad 15. Materiales Poliméricos y Compuestos. Curso
de Fundamentos de Ciencia de Materiales. [En línea] 2018.