Laboratorio de Químic a Analí ca

Prác ca 8: Complexometría – Determinación

de la dureza del agua

1. Obje vos

El obje vo de esta prác ca es determinar la concentración de calcio y magnesio en una

muestra de agua (dureza total del agua) mediante la valoración por EDTA e indicadores
metalocrómicos.

2. Materiales y reac vos

● Materiales: vasos de precipitados de 150 y 250 mL, pipetas graduadas y volumétricas de

10 y 25 mL, matraces Erlenmeyer de 250 mL, fiolas de 50, 100, 250 mL, probeta de 25
mL, bureta de 50 mL.

● Reac vos: HCl 2.8 M, NaOH, EDTA (sólido, sal disódica), indicador negro de ericromo T,
murexida, verde na ol, CaCO3, solución de Mg-EDTA (preparada adicionando can dades
estequiométricas de EDTA 0.01 M y MgCl 2 0.01M), solución buffer de pH 10, agua
des lada.

3. Introducción

Las constantes de formación de los complejos de Ca y Mg con EDTa están demasiado

próximas entre si como para que sea posible valorar independientemente cada uno de ellos
en una mezcla asi que se procede con una valoración conjunta u lizando el indicador negro
de eriocromo T como indicador. Esta valoración se u liz a para determinar la dur eza del agua.

La determinación de l a dureza del agua pr oporciona una medida de la c alidad de las aguas de
interés domés co o industrial.
La dureza se define como la concentración total de iones alcalinotérreos presentes en el
agua. Generalmente las concentraciones de Ca(II) y Mg(II), suelen ser mayores que la de
otros minerales alcalinotérreos, y puede igualarse a: [Ca2+] + [Mg 2+]. Por lo tanto, se
determina la concentración total de iones metálicos Ca2+ y Mg 2+que pueden reaccionar con
el EDTA para luego precipitar el magnesio c omo Mg(OH) 2 en presencia de una base fuerte.
En la determinación conjunta de Ca(II) y Mg(II) se u liza como indicador el negro de
eriocromo T. Sería imposible v alorar Mg
2+
con EDTA en presencia de c alcio, ya que el complejo CaY 2- (log K = 10,7) es más es table que
el de MgY 2- (log K =8,7). En cambio, el complejo de Mg (II) en presencia del indicador es más
estable que el formado por el Ca (II) con el indicador, aunque menos estables que los
complejos formados con el EDTA. Por tanto, durante la valoración, el EDTA que se adiciona
reacciona primero con los iones calcio y magnesio libres y posteriormente con el magnesio
presente en el complejo Mg-Indic ador.

Reacciones de v aloración:
Ca2+ + H 2Y2- CaY 2- + 2H + Kf´ (pH=10) = 1.75 x 10 10
Mg 2+ + H 2Y2- MgY 2- + 2H + Kf´ (pH=10) = 1.72 x 10 8
El complejo del Ca es más estable, por lo tanto mientras exista Ca sin complejar, el calcio
puede desplaz ar al magnesio:
Ca2+ + MgY 2- CaY 2- + Mg 2+
Cuando se ha acomplejado todo el calcio se compleja el magnesio al adicionar más can dad
de EDTA. Cuando se adiciona una pequeña can dad del indicador negro de eriocromo T a la
solución de la muestra, éste reacciona con ambos ca ones dado productos de color rojo, de
los cuales el más es table es el que f orma con el Mg 2+:
Mg 2+ + HIn 2- MgIn - + H + Kf´ (pH=10) = 1.0 x 10 7
Cuando todo el calcio ha sido a acomplejado, y el EDTA acompleja al magnesio, se alcanza el
punto final:
MgIn - + H 2Y2- MgY 2- + HIn 2- + H+
Rojo-vino + incoloro incoloro + azul

Conviene señalar que cuando en el problema no existe Mg, el punto final no se apreciará
bien, a causa de la baja es tabilidad calcio-indicador; se recomienda por ello , la adición de una
can dad conocida de magnesio a las aguas pobres en este ion. El calcio existente en la
disolución se valora a pH~12 y u lizando murexida como indicador. El calcio forma con la
murexida un complejo rosa bastante estable; pero menos que el que forma con el EDTA. Se
produce la reacción en el pun to final de la v aloración:
Ca2+-murexida + Y 4- CaY 2- + murexida + H+
rosa violeta
Por tanto, el punto de equivalencia se detecta por el cambio de color de la disolución desde
el rosa al violeta; sin embargo, este viraje no es muy ní do por lo que se puede u lizar como
indicador la mezcla murexida y verde de na ol B, que vira de verde a azul, cambio de color
que es mucho más per cep ble.

4. Parte experimental

4.1 Preparación de la solución de EDTA

a. Pese exactamente la can dad de compuesto necesaria para preparar una solución de
EDTA (en forma de la sal disódica) de aproximadamen te 0.01 M.
b. Disuelva el sólido e agua des lada y lleve a 1L en matraz aforado.

4.2 Estandarización de la disolución de ED TA

a. Preparar 100 mL de la disolución pa trón de CaCl
 2 0.005 M, a par r del CaCO3 como sigue: Pesar con exac tud la can dad necesaria de
carbonato cálcico, a con nuación añadir HCl concentrado gota a gota, sobre el sólido
hasta que cese la e fervescencia y la disolución es té clara. Trasvasar a una fiola de 100 mL
y completar con agua des lada.

b. Pipetear una porción de 10 mL de la disolución de cloruro cálcico y transferir a un

matraz Erlenmeyer de 125 mL, añadir 5 mL de la disolución reguladora de pH 10, así
como 0.5 mL de disolución Mg- ED TA e indicador negro de eriocromo T.

c. Valorar cuidadosamen te con disolución de EDTA hasta el punto donde el color cambia
de rojo-vino a azul. No debe quedar ninguna coloración roja en la disolución (se puede
realizar una valoración rápida para conocer el cambio de color). Repe r la valoración con
otras dos alícuot as de disolución de clorur o cálcico.
d. Calcule la concentración exacta de la soluc ión de EDTA.

3.3 Determinación de la c oncentración total de calcio y magnesio

a. Medir 200 mL del agua problema, llevar a un matraz de 500 mL y añadir 6 mL de la
solución buffer y una pequeña c an dad de indicador de negr o de eriocromo T.

b. Valorar con la solución estandarizada de EDTA hasta viraje del color rojo-vino al azul.
Una vez alcanzado el punto final conservar un poco de disolución como referencia de
color para la valoración de las otr as muestras.

c. Repe r la valoración tres veces para calcular el valor medio de la concentración total de
Ca2+ y Mg 2+.

3.4 Determinación de la c oncentración de calcio

a. Tomar 200 mL de agua problema, llevar a un matraz Erlenmeyer de 500 mL. Añadir 4 mL
de NaOH 2 M, y agitar durante 2 minutos para precipitar el Mg(OH) 2 (el cual puede ser
impercep ble). Añadir una pequeña can dad (punta de espátula) de murexida.

b. Valorar de forma rápida para localizar el punto final.

c. Valorar otras 3 muestras cuidadosamen te. El viraje debe ser de rosa a violeta.

d. Calcule el valor total de la dureza del agua a par r de los resultados obtenidos. Exprese
el % de Mg y el % de Ca pr esente en el agua pr oblema.

Nota 1.-Si las aguas son pobres en Mg (II), (caso del agua problema), añadir 0.5 mL de una
disolución de Mg- EDTA 0.005 M a la muestra de agua, junto con el indicador y la disolución
reguladora.

5. Cues onario previo (para el cuaderno de laborat orio)

a. ¿Por qué es relevante conocer la dur eza del agua?

b. Escribir la fórmula de la murexida y del eriocr omo negro T.