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El hidrato es un sólido complejo cristalino estable, con apariencia de hielo pero posee
una estructura diferente. Se forma en sistemas de gas o de líquidos recuperados del
gas natural (NGL), cuando el gas o el líquido esta en o por debajo del punto de roció
del agua, normalmente cuando hay presencia de agua líquida sin embargo; no
necesariamente tiene que darse esta condición, pues una vez que el gas este
saturado, el agua libre puede pasar directamente de vapor ha solido sin formar
líquido. La temperatura de formación de hidrato a una presión dada depende de la
composición del gas.
Tradicionalmente se han reconocido dos estructuras cristalinas para los hidratos que
se forman con el gas natural llamadas simplemente Estructura I y II; en las cuales las
moléculas de agua forman el enrejado, y los hidrocarburos, el N2, CO2, y H2S ocupan
las cavidades. Las moléculas más pequeñas estabilizan formando un cuerpo cúbico
llamado Estructura I, y las moléculas más grandes (C3H8, i-C4H10, n-C4H10) forman
un enrejado tipo diamante llamado Estructura II. Las moléculas más grandes que el
n-C4H10 no forman hidratos de Estructuras I y II; sin embargo, estudios recientes
indican que algunas isoparafinas y ciclo alcanos más grandes que el pentano forman
hidratos de Estructura H. (Jaramillo A. S., 2002, págs. 3-11)
FORMACIÓN DE HIDRATOS
Los hidratos son sistemas solidos cristalinos (agua + hidrocarburos de bajo peso
molecular), que tienen la particularidad física de presentarse como sólidos en
temperaturas aun superiores a 0ºC. Se forman cuando moléculas de gas y agua se
adhieren por polaridad, generalmente a presiones elevadas y temperaturas superiores
al punto normal de congelamiento del agua.
En un principio existía la creencia de que el hidrato era el resultado de la congelación
del agua existente en el gas. Se ha comprobado que los vapores de agua e
hidrocarburos (gasolina) se combinan para formar el hidrato (4 a 1), el que bajo
ciertas condiciones puede formarse a temperaturas aun por encima del punto de
congelamiento del agua.
Los factores que afectan la velocidad de formación del hidrato son: la composición
del gas, altas velocidades de flujo, pulsación de la presión, pequeños cristales y la
existencia de lugares apropiados para su acumulación y expansión.
Se cuenta con una serie de gráficas para poder predecir la formación de hidratos
(relacionando las presiones y temperaturas mínimas permisibles).
A continuación se exponen los motivos por los que se evita la formación de hidratos:
Agua meta estable es agua líquida la cual, en equilibrio existirá como un hidrato. En
la Fig.1 se muestra el contenido de agua de un gas en equilibrio con el hidrato y se
compara con el contenido de agua meta estable.
Los glicoles usados para inhibir hidratos son el etilenglicol (EG), dietilenglicol (DEG) y
trietilenglicol (TEG), siendo el más popular el trietilenglicol por su bajo costo, baja
viscosidad y baja solubilidad en hidrocarburos líquidos.
Para que la inhibición sea efectiva, el inhibidor debe estar presente en el punto
exacto en el cual el gas húmedo es enfriado a su temperatura de hidrato. Por
ejemplo, en plantas de refrigeración, glicol se inyecta en forma de roció a la entrada
del lado de los tubos del intercambiador de gas-gas, y cuando el agua condensa, el
inhibidor está presente para mezclarse con ella y prevenir la formación de hidratos.
La inyección debe ser de forma tal que permita una buena distribución a través de
cada tubo o placas, en intercambiadores de calor operando por debajo de la
temperatura de hidrato del gas.
Un incremento en la temperatura del gas que entra implica mayor contenido de agua
en el gas y mayor diámetro de la torre. Temperaturas de entrada del gas mayores de
120 ºF implican perdidas grandes de glicol. Mientras más frio este el gas, siempre y
cuando esté por encima de la temperaturas menores de unos 50ºF el glicol se hace
demasiado viscoso y difícil de manejar y por debajo de unos 70ºF el glicol puede
formar una emulsión estable con los hidrocarburos líquidos e inducir a tendencias
espumantes en la contactora.
La temperatura de entrada del glicol pobre se debe mantener tan baja como sea
posible para reducir la rata de circulación de glicol; pero de todas maneras la
temperatura de entrada del glicol debe estar por encima, ligeramente, de la
temperatura del gas para evitar la condensación de hidrocarburos; se recomienda
que este a unos 10ºF por encima de la temperatura del gas de salida.
b) Presión.
La presión en la contactora tiene poco efecto siempre y cuando este debajo de unos
3.000 Lpc., a mayor presión menor contenido de agua, por lo tanto menor agua se
tendrá que remover del gas. A mayor presión menor tasa de circulación de solución
en la contactora y esto también implica menor diámetro requerido de la misma, pero
a la vez presiones altas implican mayor espesor de lámina de la contactora. Valores
típicos de presión de operación en deshidratación por absorción están entre 500 y
1.200 Lpc.
c) Concentración de glicol
Por cada libra de agua a remover y la máxima tasa es de unos 7 gal/min.; una tasa
promedia típica es de 3 gal/min. Por libra de agua a remover. La depresión del punto
de roció se consigue más fácilmente aumentando la concentración que la tasa de
circulación del glicol. Una tasa alta de glicol puede afectar el funcionamiento del re
hervidor en cuanto a calidad del glicol y requerimientos de calor.
e) Numero de platos.
Se habla de platos teóricos y platos reales. Los platos teóricos son los platos que se
necesitarían si en cada plato se presentara equilibrio entre el gas y el glicol, como
esto no ocurre porque el proceso es continuo solo se presentara un equilibrio parcial
que depende del tipo de plato y su diseño, de la tasa de circulación y de la
concentración del glicol; esta fracción de equilibrio se conoce como eficiencia del
plato y por tanto el número de platos reales es igual al número de platos teóricos
dividido por la eficiencia del plato. Es normal suponer como eficiencia del plato un
25%. Los platos teóricos se obtienen con el diagrama de Mc-Cabe – Thiele.
f) Gas de Despojamiento.
Como gas de despojamiento se usa, normalmente, gas húmedo saturado con vapor
de agua a temperatura ambiente y presiones entre 25 y 200 Lpc. El gas de
despojamiento se usa en casos como los siguientes:
A. Separador de Entrada
Una buena práctica es instalar un separador para el gas de entrada, aun si la unidad
de deshidratación está cerca al separador de producción. Se busca poder separar
cantidades grandes de agua fresca o salada, hidrocarburos, químicos de tratamientos
o inhibidores de corrosión, a fin de evitar su paso a la absorbedora o contactora,
pues aun pequeñas cantidades de estos materiales, causan perdidas excesivas
de glicol debido a la formación de espuma, reducen la eficiencia e incrementan el
mantenimiento.
B. Contactor
Es una vasija que puede ser de platos de burbujeo, de válvulas o con empaque.
Como se muestra en la siguiente figura
Dónde:
d= diámetro
Z= factor de compresibilidad
T= temperatura
Para platos,
Los valores del factor K para velocidades de vapor se muestran en la siguiente tabla
respecto al espaciamiento entre platos de burbujeo o empaque estructurado.
FACTORES K PARA VELOCIDADES DE VAPOR
K factor C factor
ft/sec ft/hr
Platos de burbujeo
Espaciamiento 20 in 0,14 504
Espaciamiento 24 in 0,16 576
Espaciamiento 30 in 0,17 612
i. Numero de platos
Se habla de platos teóricos y platos reales. Los teóricos son platos que se
necesitarían si en cada plato se presentara equilibrio entre el gas y el glicol, como
esto no ocurre porque el proceso es continuo solo se presentara un equilibrio parcial
que depende del tipo de plato y su diseño, de la tasa de circulación y de la
concentración de glicol; esta fracción de equilibrio se conoce como eficiencia del
plato y por tanto el número de platos reales es igual al número de platos teóricos
dividido por la eficiencia del plato. Es normal suponer como eficiencia del plato un
25%. Los platos teóricos se obtienen con el diagrama de Mc-Cabe-Thiele.
En este tambor la mayor parte del gas natural disuelto se separa de la solución de
glicol rico y se envía a gas compatible. La presión de operación debe ser lo
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suficientemente baja para promover la separación del gas, pero a la vez lo
suficientemente alta para que pueda entrar al sistema de gas combustible.
Calor aproximado,
El rehervidor tiene que ser diseñado para suministrar el calor adecuado para elevar
la temperatura del glicol rico al nivel requerido para su regeneración. La temperatura
del TEG no debe ser superior a 400ºF para evitar su descomposición.
Dónde:
Flujo másico.
Esto se lo realiza mediante la expresión siguiente.
El glicol rico sale por el fondo de la torre y pasa a través de un filtro de alta
presión, el cual remueve cualquier partícula sólida que haya sido arrastrada por
la corriente de gas.
Densidad glicol rico.