3.

6 Capacidades caloríficas medias:

- Facilita el cálculo de los cambios de calor sensible.
- Para un intervalo t1 a t2 se define con la siguiente ecuación:

- Si los valores son para la unidad de masa, calculados a partir de alguna

temperatura de referencia estándar tr, la variación de la entalpia entre las
temperaturas t1 y t2 viene dada por:

Si Cp se expresa como polinomio Cp = (a + bt + ct2 + dt3)

La forma integrada de la ecuación será:

Donde t es la temperatura a la que se requiere Cpm

Si la temperatura de referencia se toma 0°C, la ecuación se reduce a:

Y la variación de entalpia de t1 a t2 se convierte en:

Ejemplo
El gas que abandona una cámara de combustión tiene la siguiente composición: CO2 7,8, CO
0,6, O2 3,4, H2O 16,5, N2 72,6 todo en porcentajes en volumen, calcular el calor eliminado
si el gas de 800°C a 200°C
 El calor extraído del gas en la refrigeración de 800°C a 200°C, para cada
componente

Mc = moles de ese componente.

Base = 100 moles de gas (Análisis es en volumen)

3.7 Efecto de la presión en la capacidad calorífica:

El superíndice ° hace referencia a un gas en su estado ideal

Los valores del gas ideal se pueden utilizar para los gases reales a bajas presiones. A
presiones elevadas el efecto de la presión sobre el calor específico puede ser apreciable.
Ejemplo:
La capacidad calorífica en el estado ideal del etileno: viene dada por la ecuación:

Estimar el valor a 10bar y 300K

Etileno:
Presión critica 50,5bar
Temperatura critica 283K
En la figura:
 Cp – C°p = 5 J/mol*K
Por lo tanto:
Cp = 43.76 + 5 = 49 J/mol*K
Si se hubiera utilizado el valor ideal sin correcion el error en Cp seria aproximadamente
del 10%. Esto daria evidentemente grandes errores en la prediccion de las funciones del
intercambiador de calor.

3.8 Entalpia de mezclas:

Para gases, los calores de mezcla son normalmente insignificantes y las capacidades de
calor y entalpias se pueden tomar como aditivas sin introducir ningun error significativo
en los calculos de diseño como se realizo en el ejemplo de capacidades calorificas medias:

Donde Xa, Xb, y Xc son las fracciones molares de componentes a, b, c.

Para mezclas de líquidos y disoluciones, el calor de mezcla se debe incluir en el cálculo de
la entalpia de la mezcla.
Para mezclas binarias, la entalpia específica de la mezcla a temperatura t viene dada por:

Donde Ha,t y Hb,t son las entalpias especificas de los componentes a y b, ▲Hm,t es el
calor de mezcla cuando se forma 1 mol de disolucion, a la temperatura t.

Los calores de mezcla y calores de disolucion estan disponibles en manuales.

3.8.1 Calores integrales de disolución:

Los calores de disolucion dependen de la concentracion. El calor integral es el calor
acumulado liberado o absorbido, en la preparacion de la disolucion a partir del
disolvente y el soluto puros. A dilucion infinita se llama calor integral estandar de
disolucion.

Ejemplo:
Se prepara una disolucion de NaOH en agua diluyendo una disolucion concentrada
en un recipiente agitado y encamisado. La disolucion concentrada es del 50% w/w
y se necesitan 2500Kg al 5% w/w para cada lote. Calcular el calor eliminado por el
agua de refrigerancion si la disolucion se descarga a 25°C. La temperatura de las
disoluciones alimentadas al reactor se puede tomar como a 25°C.

Calor integral de disolucion de NaOH – H2O a 25°C

De una gráfica de los calores integrales de solución “versus” la concentración.

– DH°soluc 2,22 mol/mol = 27,0 kJ/mol NaOH

42,2 mol/mol = 42,9 kJ/mol NaOH

Calor liberado en la dilución por mol de NaOH

42,9 – 27,0 = 15,9 kJ

Calor removido por lote = mol NaOH por “batch” x 15,9

(2500 x 103 x 0,05 x 15,9)/40 = 49,7 x 103 kJ

Calor transferido al agua de enfriamiento, despreciando las pérdidas de calor,

= 49,7 MJ por lote

3.9 Diagramas de entalpia-concentración:

La variación de la entalpía para mezclas binarias son convenientemente representadas en diagramas.
 La entalpía es por kg de mezcla (amoniaco + agua)
Estado de referencia: entalpía del amoniaco a – 77 C = cero
entalpía del agua a 0 C = cero

Los diagramas de entalpía concentración facilitan los cálculos de los balances de energía involucrando
cambios en la concentración y la fase.
Ejemplo
Calcular la temperatura máxima cuando amoniaco líquido a 40 C se disuelve en agua a 20 C hasta formar
una solución al 10 por ciento.

Los diagramas de entalpia- concentración son convenientes para mezclas binarias con
calores de mezcla elevados. Se utiliza ampliamente en la industria de los fertilizantes y en
otras industrias que están relacionadas con la fabricación de ácidos y bases inorgánicos.

3.10 Calores de reacción

Si un proceso involucra reacción química, esta estará acompañada de una liberación o
absorción de calor. La cantidad de calor depende de las condiciones bajo las cuales se lleva
a cabo la reacción. El calor estándar de reacción es el calor liberado cuando la reacción es
llevada a cabo bajo condiciones estándar.
El estado de los reactantes y productos (gas, liquido o sólido) se debe especificar, si las
condiciones de reacción son tales que ellas puedan existir en mas de un estado, por
ejemplo:

La diferencia entre los dos calores de reacción es el calor latente del agua formado.
En cálculos de diseño de procesos se debe expresar en Kj/mol producido.
Los calores estándar de reacción se pueden convertir a otras temperaturas de reacción
haciendo un balance de calor para un proceso hipotético, en el cual los reactantes son
llevados a la temperatura estándar, la reacción llevada a cabo, y los productos son
llevados luego a la temperatura de reacción requerida.

Donde DHr,t = calor de reacción a temperatura t

DHreaxt = cambio de entalpía de los reactantes a la temperatura estándar
DHprod = cambio de entalpía de los productos a la temperatura estándar

Para reactores prácticos:

La temperatura de reactantes y productos, es mejor llevar a cabo el balance de calor sobre
la reacción actual usando la temperatura estándar