5/31/2013

Espectroscopía Infrarrojo

Laboratorio de Química Orgánica

Universidad de Puerto Rico en Aguadilla
Prof. Rafael A. Estremera Andújar, MS
Prof. Carlos Nieves Marrero, PhD
Prof. Carlos R. Ruiz Martínez, PhD
Junio 2013

Espectroscopía Infrarroja
• Es la técnica analítica instrumental que permite conocer los principales grupos funcionales de
la estructura molecular de un compuesto.
• Esta información se obtiene a partir de espectro de absorción de dicho compuesto al
someterlo a la acción de la radiación infrarroja en el espectrofotómetro.

De las tres zonas del espectro infrarrojo, la región comprendida entre 2.5 y 25 m (4000 a
400 cm-1) es la utilizada en química orgánica para el estudio estructural de las moléculas.

En los espectros de infrarrojo se registra el porcentaje de luz transmitida no el de luz

absorbida por lo que los máximos de absorción aparecen como mínimos en el registro gráfico.

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Características de un espectro de infrarrojo.

El espectro de infrarrojo de un compuesto es una representación gráfica de los valores de
onda (ṽ) o de frecuencia (cm-1) ante los valores de % de transmitancia (%T). La absorción de
radiación IR por un compuesto a una longitud de onda dada, origina un descenso en el %T, lo
que se pone de manifiesto en el espectro en forma de un pico o banda de absorción.

Frecuencia en IR son reportados usando unidades llamadas “wavenumber” (números de onda, ṽ)

ṽ = 1/ λ 4

Fundamentos
 Absorción de luz IR causa un cambio en el modo vibracional de la molécula.
 Los enlaces covalentes no son estáticos pueden ser imaginados como resortes
(muelles).
 Dado a esto vamos a tener diferentes modos vibracionales.
 Estos modos vibracionales son cuantizados por lo que ocurren a una frecuencia
especifica que corresponde a una frecuencia de luz IR.
 Cuando la frecuencia de la luz IR machea (es igual) a la frecuencia de un modo
vibracional la luz IR es absorbida causando que la amplitud de un enlace en
particular de estiramiento o doblamiento aumente.

El enlace se extiende más por lo que

aumenta la amplitud

 Diferentes tipos de enlaces vibran a diferentes frecuencias por lo que absorben

diferentes frecuencias de luz IR.
 La espectroscopia IR distingue entre diferentes tipos de enlace en la molécula, por lo
que es posible determinar el grupo funcional presente. 5

Fundamentos
Antes de discutir las absorciones de IR características se debería entender parte de la teoría
referida a la energía vibratoria de las moléculas. La excitación vibracional de dos átomos A y
B unidos por un enlace puede explicarse comparándolos a dos masas unidas por un muelle
(resorte) que se comprime y se extiende a una frecuencia ( ṽ). En este modelo la frecuencia de
la vibración depende de la fuerza del enlace entre ellos y de las masas atómicas. De hecho
puede verse que está gobernada por la Ley de Hooke.

La ley de Hooke describe la relación de la frecuencia con la masa y la fortaleza del enlace

frecuencia k = constante (1 / 2πc)

dos pesos desiguales unidos por un
muelle oscilante o "vibratorio"
constituye un modelo de la
excitación vibracional de un enlace
f = constante de fuerza que indica la
fuerza del enlace (dinas/cm)
m = masas de los átomos unidos por enlace
m = masa reducida
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Fundamentos
La frecuencia de la vibración del enlace puede derivarse de la ley de
Hooke que describe el movimiento de la vibración del resorte (muelle).

 La constante de fuerza (f) es la fortaleza del enlace (o del muelle). El

valor alto de f, es un enlace fuerte, y la vibración tiene el número de
onda alto.
 La masa (m) es la masa del átomo (o el peso). Un valor de m pequeño
la vibración de un número de onda alta.

Por ejemplo, el enlace C–D, tiene una frecuencia más baja que un enlace
C–H. En un grupo de enlaces con energías similares, la frecuencia
disminuye al aumentar la masa atómica.

Otro ejemplo: El enlace O–H es más fuerte que el enlace C–H, por lo que los O–H
vibran a frecuencias más altas. Los C≡C vibran a mayores frecuencias que los C=C y
éstos a mayores frecuencias que los C–C. En un grupo de átomos que tengan masas
similares la frecuencia aumenta al aumentar la energía de enlace.
En la siguiente tabla se recogen algunos de los tipos de enlace más frecuentes,
mostrando la variación de la frecuencia respecto de las masas y la fuerza de los enlaces.

Nota: en un grupo de enlaces con

energías de enlace similares, la
frecuencia disminuye al aumentar la
masa atómica. En un grupo de
enlaces con átomos similares, la
frecuencia aumenta al aumentar la
fuerza de enlace. Los valores dados
en la tabla son aproximados. 8

Fundamentos
 El espectro infrarrojo de un compuesto, posee diferentes absorciones debido no sólo a la
vibración de un enlace aislado sino también a la existencia de vibraciones combinadas de toda
la molécula.
 Las vibraciones pueden ser de estiramiento (stretching) si varían las longitudes de los
enlaces y de flexión o deformación (doblamiento “bending”) si las longitudes permanecen
constantes y lo que varían son los ángulos de enlace respecto a sus valores de equilibrio.
 Así, en la molécula de agua hay tres modos de vibración fundamental: el estiramiento
simétrico, el estiramiento asimétrica y el doblamiento (movimiento de tijera).
 Una molécula no lineal con n átomos tiene 3n-6 modos de vibración fundamental y para
una molécula lineal 3n-5 modos de vibración. Para el metano tendríamos 3(5) – 6 = 9 modos
fundamentales, para el etano 3(8) – 6 = 18, y como también se observan combinaciones de esos
modos de vibración fundamental, el número de absorciones del espectro IR puede ser bastante
grande incluso para las moléculas más sencillas.

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estiramiento simétrico estiramiento asimétrico doblamiento

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Fundamentos
• Debido a la posibilidad de transiciones entre estados de energía
vibracionales y rotacionales de las moléculas, una molécula puede
absorber la energía de fotones en el rango energético de IR si:
– Se produce un cambio en el momento dipolar de la molécula durante un
movimiento vibracional o rotacional,
– La frecuencia asociada con el fotón coincide con la frecuencia natural del
movimiento vibracional.
• Recordemos que todas las moléculas tienen cierta cantidad de energía
distribuida en su estructura provocamos que los enlaces se estiren y se
contraigan, que los átomos oscilen y se presenten otras vibraciones
moleculares.
• Las moléculas orgánicas presentan 2 modos vibracionales permitidos:
– Estiramiento
– Doblamiento

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Modos Vibracionales en IR

estiramiento simétrico scissoring wagging

(~2853 cm-1) (~1450 cm-1) (~1250 cm-1)
estiramiento asimétrico rocking twisting
(~2926 cm-1) (~720 cm-1) (~1250 cm-1)

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Grupos funcionales en el espectro de IR

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Fundamentos

Para que nos ayude a recordar estas regiones pensemos en lo siguiente:

 La absorción de los átomos de hidrógeno ocurre siempre a la
izquierda del espectro (la región alta del número de onda (ṽ)).
 Hidrógeno tiene una masa pequeña donde el enlace H-Z
(Z = C, O y N) vibra a frecuencias altas
 La fortaleza del enlace disminuye desde C≡C, C=C, C-C a si que la
frecuencia de vibración disminuye, esto es, la absorción de estos
enlaces se mueve mas hacia el lado derecho del espectro de IR.

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Fundamentos

La región de la huella dactilar:

Debido al gran número de vibraciones posibles, es improbable que

dos compuestos diferentes (excepto los enantiómeros) tengan las
mismas frecuencias de vibración; por ello el espectro IR es como si
fuera la “huella dactilar” de una molécula y de hecho la región que
contiene la mayoría de las vibraciones (1500 a 600 cm-1) se conoce
como la región de la huella dactilar del espectro.

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Fundamentos
Finalmente, todos los enlaces en la molécula nos da un pico de absorción en el
espectro de IR, pero algunos no.

Para que un enlace absorba en el IR debe de haber un cambio en el momento

dipolar durante la vibración. Así que enlaces no polares simétricos no absorben
en el espectro de IR. El enlace triple C≡C en la molécula de 2-butino, no tiene
una absorción de estiramiento en IR a 2250 cm-1 porque el enlace C≡C es uno
no polar y no hay cambios en el momento dipolar cuando el enlace se estira a lo
largo del eje.

Este tipo de vibración se dice que es inactiva en IR:

CH3-C≡C-CH3

Estiramiento a lo largo de eje del enlace no cambia el momento dipolar

(enlace no polar, inactivo en IR) 15

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Functional Groups

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Functional Groups

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Functional Groups

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Frecuencias típicas de absorción en Infrarrojo

Stretching Vibrations Bending Vibrations
Functional
Class
Range (cm-1) Intensity Assignment Range (cm-1) Intensity Assignment
Alkanes 2850-3000 str CH3, CH2 & CH 1350-1470 med CH2 & CH3 deformation
2 or 3 bands 1370-1390 med CH3 deformation
720-725 wk CH2 rocking
Alkenes 3020-3100 med =C-H & =CH2 (usually sharp) 880-995 str =C-H & =CH2
1630-1680 var C=C (symmetry reduces intensity) 780-850 med (out-of-plane bending)
675-730 med cis-RCH=CHR
1900-2000 str C=C asymmetric stretch
Alkynes 3300 str C-H (usually sharp) 600-700 str C-H deformation
2100-2250 var C≡C (symmetry reduces intensity)
Arenes 3030 var C-H (may be several bands) 690-900 str-med C-H bending &
1600 & 1500 med-wk C=C (in ring) (2 bands) ring puckering
(3 if conjugated)
Alcohols 3580-3650 var O-H (free), usually sharp 1330-1430 med O-H bending (in-plane)
Phenols 3200-3550 str O-H (H-bonded), usually broad 650-770 var-wk O-H bend (out-of-plane)
970-1250 str C-O
Amines 3400-3500 (dil. soln.) wk N-H (1°-amines), 2 bands 1550-1650 med-str NH2 scissoring (1°-amines)
3300-3400 (dil. soln.) wk N-H (2°-amines) 660-900 var NH2 & N-H wagging
1000-1250 med C-N (shifts on H-bonding)

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Frecuencias típicas de absorción en Infrarrojo

Stretching Vibrations Bending Vibrations
Range
Functional Class Range (cm-1) Intensity Assignment Intensity Assignment
(cm-1)
Aldehydes 2690-2840(2 bands) med C-H (aldehyde C-H)
& Ketones 1720-1740 str C=O (saturated aldehyde) 1350-1360 str α-CH3 bending
1710-1720 str C=O (saturated ketone) 1400-1450 str α-CH2 bending
1100 med C-C-C bending
1690 str aryl ketone
1675 str α, β-unsaturation
1745 str cyclopentanone
1780 str cyclobutanone
Carboxylic Acids 2500-3300 (acids) overlap C-H str O-H (very broad) 1395-1440 med C-O-H bending
& Derivatives 1705-1720 (acids) str C=O (H-bonded)
1210-1320 (acids) med-str O-C (sometimes 2-peaks)

1785-1815 ( acyl halides) str C=O

1750 & 1820 (anhydrides) str C=O (2-bands)
1040-1100 str O-C
1735-1750 (esters) str C=O
1000-1300 str O-C (2-bands) 1590-1650 med N-H (1°-amide) II band
1630-1695(amides) str C=O (amide I band) 1500-1560 med N-H (2°-amide) II band
Nitriles 2240-2260 Med C≡N (sharp)
Isocyanates,
Isothiocyanates, 2100-2270 med -N=C=O, -N=C=S
Diimides, Azides -N=C=N-, -N3, C=C=O 20
Ketenes

Hidrocarburos
• Los alcanos, alquenos, hidrocarburos aromáticos y alquinos presentan
absorciones de tensión C–H características.
• Los enlaces C sp3 – H absorben a frecuencias justo por debajo de 3000 cm-1
mientras que los enlaces con carbonos sp2 lo hacen justo por encima.
• Esto se debe al porcentaje de carácter s del orbital que el carbono emplea para el
enlace: a mayor carácter s el enlace es más fuerte aumentando en consecuencia la
frecuencia de la absorción.

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“Stretching” de C-H

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Alcanos

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Alquenos

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Frecuencias de alquenos sustituidos

Stretching Vibrations Bending Vibrations

Alkene
Range (cm-1) Intensity Assignment Range (cm-1) Intensity Assignment
Substitution
Mono-Alkyl 3010-3040 & 3075-3095 med =C-H (2-bands) 905-920 & 985-1000 str & str =C-H bending
(vinyl 1645 med C=C 1280-1320 & 1410-1420 med & med
group)
R-CH=CH2
Di-Alkyl 3010-3040 med =C-H 680-730 str =C-H bending
(cis) 1658 med C=C (symmetry
RCH=CHR reduces
intensity)
Di-Alkyl 3010-3040 med =C-H 960-970 & 1295-1310 str & med =C-H bending
(trans) 1675 med C=C (symmetry
RCH=CHR reduces
intensity)
Di-Alkyl 3075-3095 med =C-H 885-895 & 1410-1420 both str =C-H bending
(geminal) 1653 med C=C
R2C=CH2

Tri-Alkyl 3010-3040 med =C-H 790-840 str =C-H bending

R2C=CHR 1670 med C=C
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Mono-Alkyl (vinyl group) R-CH=CH2

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Di-Alkyl (cis) RCH=CHR

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Di-Alkyl(trans) RCH=CHR

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Di-Alkyl (geminal) R2C=CH2

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Tri-Alkyl R2C=CHR

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Alquinos

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Alquinos

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Alcoholes
 Los enlaces O–H son fuertes por lo que las vibraciones de “stretching” de este enlace
aparecen a frecuencias altas. Los enlaces O–H de los alcoholes absorben en un amplio
intervalo de frecuencias centrados alrededor de 3330 cm -1
(intervalo de absorción 3200-3650 cm-1).
 Las moléculas de alcohol se unen mediante puentes de hidrógeno, lo que se refleja en la
variedad de frecuencias de “stretching” O–H, que se producen en un amplio rango de números
de onda. Por ello la banda de “stretching” O–H suele ser una banda ancha.
 Además de esta absorción debida al enlace O–H, el espectro del ciclohexanol también
muestra la banda de absorción de “stretching” C–O a 1070 cm-1.
 Los alcoholes y los éteres contienen este enlace C–O sencillo, por lo que suelen presentar
absorciones fuertes debidas al mismo en el intervalo comprendido entre 1000-1200 cm-1.

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Alcoholes, puente de hidrógeno afecta el ancho de los picos

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O-H involucrados en puentes de hidrogeno

En soluciones concentradas, o en alcoholes netos, sin diluir

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1-hexanol

CH3 bend
CH2 bend

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Ciclobutanol

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Ciclohexanol

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2-metil-2-propen-1-ol

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Stretching O-H de un Ácido Carboxílico

Esta absorción es ancha y aparece entre 2500-3500 cm-1. Que sea ancha se
debe a los Puentes de H.

Los puentes de hidrógeno, hacen disminuir las frecuencias de absorción.

Veamos por ejemplo el caso de los grupos carbonilo en los que se produce un
alargamiento del enlace C=O que hace disminuir la fuerza de enlace. Debido a
este fenómeno, el grupo carbonilo de los ácidos carboxílicos (que generalmente
se encuentran formando dímeros) absorbe a frecuencias más bajas que el de los
ésteres.

La formación de puentes de hidrógeno

intermoleculares fuertes debilita el enlace
OH en el dímero y provoca un descenso en
la frecuencia y un ensanchamiento en la
banda

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Ácido propanóico en solución

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Ácido propanóico en fase gaseosa

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di-butil éter

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Etil vinil éter

C-O 1300-1000 cm-1

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Aromáticos
Stretching Vibrations Bending Vibrations
Arene Substitution Range (cm-1) Intensity Assignment Range (cm-1) Intensity Assignment
Mono-Alkyl 3000-3070 med C-H (2 or 3-bands) 730-770 & 680-720 str & str =C-H bending
(R-C6H5) 1500-1600 med-var C=C (ring, 2 or 3-bands) (out-of-plane)
950-1225 (2 or 3 bands) wk & sharp (in-plane & ring
torsion)
Di-Alkyl 3000-3070 med C-H (2 or 3-bands)
(R2C6H4)
ortho 1500-1600 med C=C (ring, 2 or 3-bands) 735-770 str C-H bending
meta 1500-1600 med C=C (ring, 2 or 3-bands) 685-720 & 750-810 & 810-900 str & str & med (out-of-plane)
para 1500-1600 med C=C (ring, usually 2-bands) 800-860 str & ring torsion
(esp. meta)
Tri-Alkyl 3000-3070 med C-H (2 or 3-bands)
(R3C6H3)
1,2,3- 1500-1600 med C=C (ring, 2 or 3-bands) 685-720 & 750-810 med & str =C-H bending
1,2,4- 1500-1600 med C=C (ring, 2 or 3-bands) 800-860 & 820-900 str & med (out-of-plane)
1,3,5- 1500-1600 med C=C (ring, usually 2-bands) 685-720 & 820-900 med & str & ring torsion
(esp. sym. subst.)
Tetra-Alkyl 3000-3070 Med C-H (2 or 3-bands)
(R4C6H2)
1,2,3,4- 1500-1600 med C=C (ring, 2 or 3-bands) 800-840 str =C-H bending
1,2,3,5- 1500-1600 med C=C (ring, 2 or 3-bands) 840-880 str (out-of-plane)
1,2,4,5- 1500-1600 med C=C (ring, usually 2-bands) 840-880 str

Penta-Alkyl 3010-3040 med =C-H 840-880 str =C-H bending

(R5C6H) 1670 med C=C (out-of-plane)

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Aromáticos, región de la huella dactilar

C-H “bending” 900-675 cm-1
Intensidad = fuerte (s)
Funcional para la identificación de
sustituyentes Sobretonos “overtones”
-mono- 2 bandas 690-710 cm-1 Son bandas débiles que
730-770 cm-1 pueden ser observadas
-orto- 1 banda fina 735-770 cm-1 en la región de 2000-
-meta-varias bandas 690-710 cm-1 1667 cm-1.
810-850 cm-1
-para-1 banda ancha 810-840 cm-1

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Aromático mono-sustituido
C=C “stretch” 1600-1450 cm-1
bandas de intensidad variable

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Aromático orto-sustituido

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Aromático meta-sustituido

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Aromático para-sustituido

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Aminas

• Frecuencia de “stretching” N-H 3300 - 3400 cm-1

• Dos picos para las aminas primarias

• Un pico para las aminas secundarias

• Sin bandas de absorción para aminas terciarias

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Ejemplos de “stretching” N-H en aminas

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Aminas primarias, secundarias y terciarias

Primaria • La absorción de estiramiento N-H es menos sensitiva que la absorción del enlace de O-H. Absorción fuerte tipo tijera en
(1°) En la fase gaseosa y en solución de CCl4 la absorción de N-H libre se observa en la región el para NH2 entre 1550 a 1650
de 3400 cm-1 a 3500 cm-1. cm-1 y “wagging” fuera del
• Aminas alifáticas primarias muestran dos picos bien definidos debido al estiramiento plano entre 650 a 900 cm-1
simétrico y asimétrico (a frecuencias altas) del N-H, separado por 80 a 100 cm-1. (usualmente ancha) son bien
• En aminas aromáticas esta absorción es usualmente de 40 a 70 cm-1 a frecuencias altas. características para aminas
•Una absorción pequeña cercana a los 3200 cm-1 (mostrado en el espectro de color primarias.
anaranjado) se considera como el resultado de la interacción entre un sobre tono de la banda
de 1600 cm-1 con la banda del estiramiento simétrico del N-H.
• La absorción del estiramiento C-N se encuentra entre 1200 a 1350 cm-1 para aminas
aromáticas y entre 1000 a 1250 cm-1 para aminas alifáticas.

Secundaria • Aminas secundarias exhiben solo una absorción cercana a los 3400 cm-1. El enlace de Una absorción débil de N-H
(2°) hidrogeno en líquidos concentrados desplaza esta absorción a frecuencias bajas por cerca de algunas veces es visible entre
100 cm-1. 1500 a 1600 cm-1. Una
• Nuevamente, esta absorción que aparecen a frecuencias un poco más altas cuando el absorción ancha de “wagging”
átomo de nitrógeno esta enlazado a un anillo aromático. entre 650 a 900 cm-1 puede
• La absorción de C-N se encuentra en el mismo rango de 1200 a 1350 cm-1 (para discernirse en muestras
aromáticos) y 1000 a 1250 cm-1 (para alifáticos) como para las aminas primarias. líquidas.

Terciaria • No hay absorción de N-H. La absorción de C-N se encuentra en el mismo rango, 1200 a A parte del estiramiento C-N
(3°) 1300 cm-1(aromáticas) y 1000 a 1250 cm-1 (alifáticas) como para las aminas primarias. señalado a la izquierda, estos
compuestos tienen espectros
característico de sus
sustituyentes alquilos y arilos.
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Amina 1o aromática

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Amina 2o cíclica

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Amina 3o alifática

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Carbonilos

C=O

• La tensión C=O aparece en un intervalo de frecuencias pequeño

(1690-1750 cm-1) y da una banda especialmente intensa y que permite
detectar fácilmente la presencia de un compuesto carbonílico.
• Grupo carbonilo (C=O) presenta un pico alrededor de 1700 cm-1de
gran intensidad
• La posición exacta de este pico ofrece información sobre los grupos
enlazados al carbonilo
• Grupo carbonilo conjugado a C=C o a un anillo aromático
– Posición del pico disminuye por 20-40 cm-1

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Ejemplos de carbonilos

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Ejemplos de carbonilos, cetonas

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2-butanona

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Ciclohexanona

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Aldehídos

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Éster

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Ácidos carboxílicos
• Los ácidos carboxílicos poseen un grupo carbonilo y un
sustituyente hidroxilo por lo que las frecuencias características
de ambos grupos funcionales aparecen en el espectro infrarrojo
de estos compuestos.
• Como ejemplo se muestra el espectro IR del ácido
propanoico. El O–H da una banda ancha centrada
aproximadamente a 3000 cm-1; es decir a números de onda
más bajos que en el caso de los alcoholes, lo que se debe a la
formación de enlaces de hidrógeno especialmente fuertes.
• Además aparece la vibración de “stretching” característica del
grupo C=O a 1715 cm-1.

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Ácido carboxílico

C=O “stretch” 1710 cm-1

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Carbonilos Conjugados

La conjugación afecta a la frecuencia de vibración de C=O, C=C, C≡N,

etc.

Las diferencias de frecuencia de los distintos grupos carbonilo pueden

ser explicadas en función de efectos inductivos y de resonancia.
Consideraemos como referencia el grupo carbonilo de una cetona.
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Efecto inductivo y de resonancia en C=O

 Cuando existe un átomo muy electronegativo unido al carbono del grupo
carbonilo, el efecto inductivo es dominante y se produce un fortalecimiento del
enlace C=O, debido a la donación parcial de los electrones del oxígeno al
átomo de carbono. Así, los cloruros de ácido, los anhídridos y, en menor
medida, los ésteres, presentan absorción del carbonilo a frecuencias más altas
que el carbonilo de las cetonas.
 Por el contrario, las amidas presentan bandas de absorción debidas al
carbonilo a frecuencias más bajas que las cetonas, aunque el grupo carbonilo
también está unido a un átomo electronegativo.
 Esto es debido a la estabilización por resonancia del par del nitrógeno, que
hace disminuir el carácter de doble enlace del carbonilo, haciendo más débil el
enlace.

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Efecto de Resonancia
 La conjugación del grupo carbonilo con dobles enlaces en alquenos o arenos
también influye en el enlace C=O, disminuyendo su carácter de doble enlace,
por lo que los compuestos carbonílicos conjugados absorben a frecuencias más
bajas que las observadas para los compuestos saturados equivalentes.
 Longitud y fortaleza de enlace se ve afectada.
 La resonancia genera que el enlace tenga mayor longitud y le da mayor
carácter de enlace sencillo.
- aumenta resonancia, disminuye ṽ

Cetona normal
(1715 cm-1) 68

Descripción derivados de carbonilos

Carbonyl Derivative Carbonyl Absorption Comments
Acyl Halides (RCOX) C=O stretch Conjugation lowers the C=O frequencies reported here, as with aldehydes &
X=F 1860 ± 20 cm-1 ketones.
X = Cl 1800 ± 15 In acyl chlorides a lower intensity shoulder or peak near 1740 cm-1 is due to an
X = Br 1800 ± 15 overtone interaction.
Acid Anhydride, (RCO)2O C=O stretch (2 bands) Conjugation lowers the C=O frequencies reported here, as with aldehydes &
acyclic 1750 & 1820 cm-1 ketones.
The two stretching bands are separated by 60 ± 30 cm-1, and for acyclic anhydrides
the higher frequency (asymmetric stretching) band is stronger than the lower
frequency (symmetric) absorption.
Cyclic anhydrides also display two carbonyl stretching absorptions, but the lower
frequency band is the strongest.
One or two -CO-O-CO- stretching bands are observed in the 1000 to 1300 cm-1
region.
Esters (RCOOR') C=O stretch Conjugation lowers the C=O frequencies reported here, as with aldehydes & ketones
esters 1740 cm ± 10 cm-1 Strong CO-O stretching absorptions (one ot two) are found from 1150 to 1250 cm-1

Amides (RCONR2) C=O bands The effect of conjugation is much less than for aldehydes & ketones.
1° & 2°-amides 1510 to 1700 cm-1 (2 bands) The higher frequency absorption (1665± 30) is called the Amide I band. The lower
3°-amides 1650± 15 (one band) frequency Amide II band (1620± 30 in 1° amides & 1530± 30 in 2° amides) is
largely due to N-H bending trans to the carbonyl oxygen. In concentrated samples
this absorption is often obscured by the stronger amide I absorption. Hydrogen
bonded association shifts some of these absorptions, as well as the prominent N-H
stretching absorptions.
N-H stretch: 3170 to 3500 cm-1. Two bands for 1°-amides, one for 2°-amides.
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Cloruro de ácido

C=O “stretch” 1810-1775 cm-1

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Anhídrido

C=O “stretch” 1830-1800 cm-1 y 1775-1740 cm-1 (2 bandas)

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Amida 1º

C=O “stretch” 1680-1630 cm-1/ -NH2, “stretch” dos bandas 3350 y 3180 cm-1
-N-H “bending” 1640-1550 cm-1, 1ria y 2ria

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Amida 2º

NH, “stretch” 3300 cm-1 / N-H “bending” 1640-1550 cm-1, 1ria y 2ria

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Amida 3º

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Nitrilo

CN “stretch” 2250 cm-1 / Intensidad = moderada (m) y fina

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Grupo iso vs. el grupo tert

Vibración CH3, La banda es sencilla si no hay

ramificación.

La presencia de grupo isopropilo se detecta por la

aparición de un doblete simétrico (1385 y 1368 cm-1)

La de un grupo terbutilo se detecta por un doblete

asimétrico (1395 y 1368 cm-1).

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Instrumentación IR

Espectrofotómetro IR
• Hay dos tipos:
1. Dispersivo
• Ventaja:
– opera como un instrumento de doble haz por lo que
identifica la frecuencia absorbida por la muestra
restando automáticamente el espectro de referencia
• Desventaja:
– lenta en la adquisición
• Adquiere el espectro en el dominio de frecuencia

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Esquema del
Espectrofotómetro Dispersivo

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Espectrofotómetro IR

2. Transformada de Fourier (FT)

• Ventajas:
– rápida adquisición de datos
– Se puede seleccionar el espectro de mejor resolución
– Alta velocidad y sensitividad
• Desventaja:
– Opera como un instrumento de un solo haz
• Adquiere el espectro en el dominio de tiempo y luego se
transforma a través de la FT al dominio de frecuencia.

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FTIR
Espectrometría IR con Transformada de Fourier

1. Mejor relación señal/ruido ya

que la luz no debe pasar por un
monocromador.
2. Se miden todas las frecuencias
a la vez lo que da mucha mayor
rapidez
3. Puede tener una resolución de
menos de 0.01 cm-1
4. Los espectros pasan
necesariamente por una
computadora lo que facilita el
análisis y manejo espectral
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Preparación de muestras a ser analizadas por IR

• Sólidas:
– “Pellet de KBr”:
• Pulveriza la muestra, se mezcla con KBr y se comprime a presión hasta
obtener una pastilla delgada.
– “Nujol Mull”:
• Pulveriza el sólido con aceite mineral creando una suspensión del sólido
dispersado en el aceite y se coloca entre placas de sal.
– Disolverlo en un disolvente orgánico
• CCl4

• Líquidos:
– Puros:
• una gota de la muestra se coloca sobre un disco de AgCl
– En solución:
• 1 gota de la muestra más 9 gotas del disolvente son colocadas sobre un disco
de AgCl

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Fortalezas y Limitaciones

• Con sólo el IR no se puede determinar una estructura.

• Algunas señales pueden ser ambiguas.
• Se identifica el grupo funcional.
• La ausencia de una señal es prueba definitiva que no
está el grupo funcional.
• Correspondencia con el IR de una muestra conocida
confirma la identidad.

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Análisis cualitativo

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