Problemario de la unidad V y VI: Aminoacidos y carbohidratos

1. La rafinosa es un trisacárido (C 18H32O16) que se aísla a partir de las semillas de

algodón. No reduce el reactivo de Tollens y no mutarrota. La hidrólisis completa de la
rafinosa da lugar a D-glucosa, D-fructosa y D-galactosa. Cuando se trata la rafinosa con
invertasa, se obtiene D-Frutosa y un disacárido reductor denominado melibiosa. La
rafinosa no reacciona cuando se trata con -galactosidasa, pero se hidroliza a D-
galactoda y sacarosa cuando se trata con -galactosidadsa. Cuando se trata con sulfato
de dimetilo y una base, seguida de hidrólisis, se obtiene 2,3,4-tri-O-metilglucosa,
1,3,4,6-tetra-O-metilfrutosa y 2,3,4,6-tetra-O-metilgalactosa. Determine las estructuras
de la rafinosa y de la melibiosa, y diga el nombre sistemático de la melibiosa. (0.3
punto)

2. Un trisacárido (C18H32O16) aíslado a partir de las semillas de centeno, reduce el

reactivo de Tollens y mutarrota. La hidrólisis completa de este trisacárido da lugar a una
molécula de D-manosa y dos moléculas de D-glucosa. Cuando este trisacárido se
hidroliza en presencia de emulsina no reacciona pero cuando se trata con maltasa se
hidroliza a una molécula de D-manosa y el disacárido reductor maltosa (4-O--
glucopiranosilglucopiranosa). Cuando se trata con sulfato de dimetilo y una base,
seguida de hidrólisis, se obtiene 2,3,4,6-tretra-O-metilmanosa, 2,3,6-tri-O-metilglucosa
y 1,2,3,6-tetra-O-metilglucosa. Determine la estructura del trisacárido (0.3 punto).

3. Explique cómo sintetizaría el siguiente tetrapéptido, utilizando la síntesis clásica. Ile-

Asp-Phe-Ala. (0.3 punto)

4. Proponga la síntesis del tetrapéptido Gly-Phe-Ile-Ser, utilizando el método en fase

sólida (0.3 puntos).

5. La degradación de Ruff de la D-manosa da lugar a la obtención de D-arabinosa. La

síntesis de Killiani-Fisher transforma D-eritrosa en una mezcla de D-arabinosa y D-
ribosa. Represente las reacciones y la estructura de la D-ribosa. (0.2 punto)

6. La D-altrosa es una aldohexosa. La degradación de Ruff de la D-altrosa da lugar a la

misma aldopentosa que la degradación de la D-alosa, epimero en C3 de la D-glucosa.
Represente la estructura de la D-alosa (0.2 punto).

7. La aspartama (Nutrasweet) es un éster dipeptídico de sabor muy dulce. La hidrólisis

completa del aspartama da lugar a fenilalanina, ácido aspártico y metanol. La
incubación suave con carboxipeptidasa no produce efecto en la aspartama. El
tratamiento de la aspartama con isotiocianato de fenilo, seguido de hidrólisis suave, da
lugar a la fenilhidantoína del ácido aspártico. Proponga una estructura para la aspartama
(0.3 punto).
8. Planteosa, es un trisacárido natural aislado en 1943 de las semillas Plantago major,
aunque también se encuentra en semillas de otras especies de plántago, plantas y raíces.
La planteosa es un trisacárido cristalino no reductor, con una rotación óptica de []D =
+125.5°, un punto de fusión de 124°C. Deduzca su estructura a partir de la siguiente
información, así como la estructura de los disacáridos mencionados a continuación (0.3
puntos):
a) Por hidrólisis con invertasa, genera -D-glucosa y un disacárido llamado
planteobiosa que da positiva la prueba de Benedic, pero no se oxida con agua de bromo.
Reacciona con fenil hidrazina para formar la respectiva osazona.
b) La hidrólisis de la planteosa con -galactosidasa genera D-galactopiranosa y el
disacárido no reductor sacarosa.
c) La planteobiosa se metila con sulfato de dimetilo y el compuesto heptametilado
resultante, se hidroliza para generar los siguientes compuestos:
2,3,4,6-tetra-O-metil--D-galactopiranosa y 1,3,4-tri-O-metil-D-fructofuranosa.
d) La metilación de la sacarosa con sulfato de dimetilo y la posterior hidrólisis genera
los siguientes compuestos: 1,3,4,6-tetra-O-metil--D-fructofuranosa + 2,3,4,6-tetra-O-
metil--D-glucopiranosa

9. La Argirelina, es un hexapéptido sintético patentado, con actividad moduladora de la

tensión muscular facial así como reductora de arrugas y de líneas de expresión por un
mecanismo similar pero doblemente eficaz que el de la toxina botulínica. Se usa en
diversos productos cosméticos para ese fin. Su composición determinada por hidrólisis
total con HCl 6N, es la siguiente: 2Glu, 2 Arg, Met, Gln. Por reacción de Edman y
carboxipeptidasa, se determina que los residuos N- y C-terminales son Glu y Ar,
respectivamente. Por hidrólisis parcial, se encontraron y secuenciaron los siguientes
segmentos: Glu-Met + Met-Gln-Ar + Arg-Arg + Glu-Glu (0.3 pto)
a) Determinar la secuencia del hexapéptido Argireline
b) A partir de sólo tres dipéptidos y mediante la síntesis clásica, diseñe como unirlos
para sintetizar el compuesto Argireline.