Alquilimino-de-oxo-bisustitución

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La alquilimino-de-oxo-bisustitución en química orgánica es la reacción

orgánica de compuestos de carbonilo con aminas a iminas . [2] El nombre de la
reacción se basa en la nomenclatura IUPAC para transformaciones . La
reacción se cataliza con ácido y el tipo de reacción es la adición nucleofílica de
la amina al compuesto de carbonilo seguido de la transferencia de un protón de
nitrógeno a oxígeno a un hemiaminal estable o carbinolamina. Con las aminas
primarias se pierde agua en una reacción de eliminación a una imina . Conse
forman aril aminas, especialmente bases de Schiff estables .
Mecanismo de reacción
Los pasos de reacción son reacciones reversibles y la reacción se lleva a
término por eliminación de agua mediante destilación azeotrópica , tamices
moleculares o tetracloruro de titanio . Las aminas primarias reaccionan a través
de un intermediario hemiaminal inestable que luego se separa del agua.

Las aminas secundarias no pierden agua fácilmente porque no tienen un

protón disponible y en su lugar a menudo reaccionan más a un aminal :
o cuando un protón α-carbonilo está presente en una enamina :

En ambiente ácido, el producto de reacción es una sal de iminio por

pérdida de agua.
Este tipo de reacción se encuentra en muchas preparaciones
de heterociclo, por ejemplo, la reacción de Povarov y la síntesis de
Friedländer a quinolinas .
Debido a que ambos componentes son tan reactivos, una molécula no
lleva un aldehído y un grupo amina al mismo tiempo a menos que el grupo
amino esté equipado con un grupo protector . Como una demostración
adicional de la reactividad, un estudio [3] exploró las propiedades de una
α- formil aziridina que se dimerizó como una oxazolidina en la formación
del éster correspondiente mediante reducción orgánica con DIBAL : [4]

La formación de iones de Iminium está prohibida en esta molécula porque

se dice que el grupo azirina y el grupo formilo son ortogonales .
Alcance
En una posible aplicación [5], un cinamaldehído rico en electrones
particular es capaz de diferenciar entre cisteína y homocisteína . Con la
cisteína, una solución de agua tamponada del aldehído cambia de amarilla
a incolora debido a una reacción de cierre del anillo secundario de la
imina. La homocisteína no puede cerrar el anillo y el color no cambia.
Referencias

1. Síntesis orgánica , Coll. Vol. 6, p.901 (1988); Vol. 50, p.66

(1970). Artículo
2. March Jerry; (1985). Reacciones, mecanismos y estructura de
Advanced Organic Chemistry (3ª ed.). Nueva York: John Wiley &
Sons, inc. ISBN 0-471-85472-7
3. Aminoaldehídos desprotegidos fácilmente disponibles Ryan Hili y
Andrei K. Yudin J. Am. Chem. Soc. ; 2006 ; 128 (46) pp 14772 -
14773; (Comunicación) doi : 10.1021 / ja065898s
4. El dímero reacciona con borohidruro de sodio a través del monómero
en equilibrio con el alcohol de aziridina
5. Detección de homocisteína y cisteína Weihua Wang, Oleksandr Rusin,
Xiangyang Xu, Kyu Kwang Kim, Jorge O. Escobedo, Sayo O.
Fakayode, Kristin A. Fletcher, Mark Lowry, Corin M. Schowalter,
Candace M. Lawrence, Frank R. Fronczek , Isiah M. Warner y Robert
M. Strongin J. Am. Chem. Soc. ; 2005 ; 127 (45) pp 15949 -
15958; (Artículo) doi : 10.1021 / ja054962n

enlaces externos

 reacción de benzaldehído y metilamina en Organic

Syntheses Coll. Vol. 10, p. 312 (2004); Vol. 76, p. 23 (1999). Artículo
en línea
 reacción de metilbencilamina con 2-metilciclohexanona en Organic
Syntheses , Coll. Vol. 9, p. 610 (1998); Vol. 70, p. 35 (1992). Artículo
 Reacción de la acetofenona con metilamina en Organic Syntheses ,
Coll. Vol. 6, p. 818 (1988); Vol. 54, p. 93 (1974). Artículo
 Base Chiral de Schiff en Molbank 2005, M435 Artículo