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QU-121
Dr. Ignacio Jessop R.
CONTENIDOS PROGRAMÁTICOS
COMPETENCIAS - OBJETIVOS
PRINCIPIOS DE PROCEDIMIENTO
Debido a que los dobles enlaces son muy reactivos, los aceites se oxidan con mayor
facilidad en presencia de oxígeno, especialmente a altas temperaturas, formando
productos con olores rancios y desagradables.
Los alquenos y sus usos
Los alquenos, también llamados olefinas, son hidrocarburos que contienen al
menos un enlace doble C-C. Estos se encuentran de manera abundante en la
naturaleza:
Componente
Hormona que importante de
induce la la resina, tallos
maduración de y hojas de
las frutas. varias plantas.
Pigmento responsable del color de, por ejemplo, las zanahorias. Es una valiosa fuente
dietética de vitamina A (pro-vitamina A).
Los alquenos y sus usos
Las dos familias de compuestos son insaturados, lo que significa que tienen menos
H por átomo de C que los alcanos relacionados (por ejemplo, etano); sus formulas
generales son CnH2n y CnHn, respectivamente.
Descripción orbital del doble enlace
El eteno se produce gracias a la hibridación de los orbitales de sus átomos de C.
Cada carbono forma tres enlaces σ (uno con C y dos con H), lo cual implica una
hibridación sp2, quedando un orbital p sin hibridar. Estos se traslapan para
formar el enlace π, el cual alberga a dos electrones. Para que el solapamiento sea
efectivo, los orbitales p deben ser paralelos, lo cual requiere que los dos átomos de
C orienten sus enlaces C-H en un solo plano.
Descripción orbital del triple enlace
Son relativamente no polares. Por lo tanto, son insolubles en agua, pero solubles
en disolventes como hexano, gasolina, derivados halogenados, éteres, etc.
Propiedades de alquenos y alquinos
Los alquenos tienden a ser ligeramente más polares que los alcanos, porque los
electrones pi son más polarizables (contribuyen a momentos dipolares
instantáneos). Los grupos alquilo donan un poco de electrones al doble enlace,
lo que los hace ligeramente polares (contribuyen a momentos dipolares
permanentes).
Acidez de los alquinos: el ión acetiluro
La Química de los alquenos y alquinos es
bastante similar. No obstante, existe una
importante diferencia entre ambos grupos
funcionales: los alquinos terminales
son débilmente ácidos. En otras
palabras, pueden ser desprotonados por
una base fuerte.
Esto significa que el ión acetiluro puede ser usado como nucleófilo en
reacciones polares.
La síntesis a partir de gas natural consiste en calentarlo por un período corto de tiempo.
Preparación de alquinos
Los acetilenos terminales pueden perder un protón para dar iones acetiluro. Como
los iones -OH y -OR no son bases lo suficientemente fuertes, se utilizan reactivos
organometálicos o amiduro de sodio.
Preparación de alquinos
Las sales de plata (I) y de cobre (I), entre otras, reaccionan con alquinos terminales
para dar los acetiluros correspondientes. Estos son poco solubles, obteniéndose
precipitados característicos. Por otra parte, los alquinos internos son inertes a
dichas sales.
Además de su empleo como prueba cualitativa, estas reacciones nos sirven para
purificar mezclas de alquinos. La adición posterior de ácido diluido nos permite
regenerar el alquino terminal.
Preparación de alquinos
(profundización)
Los iones acetiluro nos permiten obtener alquinos interno mediante reacción de
sustitución.
Preparación de alquinos
Los alquinos pueden prepararse también a través de la eliminación de HX de
halogenuros de alquilo, pero la molécula precursora debe contener dihaluros
vecinales. El tratamiento de un 1,2-dihaloalcano con una base fuerte resulta de la
eliminación doble de HX y la consecuente formación de un alquino.
Reacciones de alquenos y alquinos
Para alquenos y alquinos, la reacción más característica es la adición de átomos o grupos
de átomos a los carbonos que conforman el doble o triple enlace. La adición ocurre porque
los enlaces múltiples se rompen con facilidad, proporcionando electrones para generar
nuevos enlaces simples.
Regla de Markovnikov
ampliada
En la adición de HX a un
alqueno, se forma como
intermediario el
carbocatión más
sustituido en lugar del
menos sustituido.
Reacciones de alquenos y alquinos
La reacción entre alquinos y HX permite la formación de haloalquenos y haloalcanos,
según se adicione un equivalente de HX o un exceso de este, respectivamente. Nótese
que los ejemplos muestran que la adición electrofílica sobre alquinos sigue la regla de
Markovnikov.
Reacciones de alquenos y alquinos
El bromo y el cloro molecular (Br2 y Cl2, respectivamente) se unen a los alquenos para
dar 1,2-dihaluros. Este proceso se conoce como halogenación.
El agua se añade a los alquenos para producir alcoholes, proceso llamado hidratación.
La reacción procede cuando el alqueno se trata con agua en presencia de un ácido
fuerte como catalizador.
Mecanismo
Los enoles que se forman son inestables y se isomerizan para dar las cetonas
correspondientes. Este tipo de equilibrio rápido entre dos grupo funcionales
isoméricos se llama tautomería.
Oxidación y reducción de hidrocarburos
insaturados
Hidrogenación de alquenos y alquinos
Tal como las reacciones de reducción, en Química Orgánica los procesos oxidativos
tienen un significado un poco diferente respecto de lo estudiado en Química General.
Una oxidación es una reacción que propicia la pérdida de densidad electrónica por
parte de un carbono; en otras palabras, el C forma enlace con un átomo más
electronegativo o se separa de un átomo menos electronegativo.
Si la molécula contiene un grupo terminal =CH2, este se oxida por completo hasta
formar CO2 y agua.
Oxidación y reducción de hidrocarburos
insaturados
Los alquinos, al igual que los alquenos, pueden romperse a través de la reacción con
agentes oxidantes fuertes como el KMnO4.