An American Nacional Standard

Designation: D 2896 - 92 British Standard 4457

Designation: 276/95

Método Estándar Para La Determinación

Del Número Ácido Total de un Aceite por Titulación
Potenciométrica1

Este estándar es emitido bajo la designación fija la D 664; el número inmediatamente después de la
designación indica el año de adopción original o, en el caso de revisión, el año de su última revisión. Un
número en paréntesis indica el año de última aprobación. Un epsilón de súperescritura (ε) indica un cambio
editorial desde la última revisión o la nueva aprobación.

Este estándar ha sido aprobado para el empleo por las agencias del Departamento de defensa.

є1 Nota–correcciones editoriales a 8.2, Eq 2, y el fig. 1 fueron hechos en abril de 2007.


1. Alcance‫٭‬
1.1 Este método de ensayo se refiere a la determinación de
ácidos en los productos derivados del petróleo y lubricantes
solubles o casi solubles en mezclas de tolueno y propanol. Es
aplicable para la determinación de ácidos cuya constante de
disociación en agua es mayor a 10 -9, ácidos sumamente
básicos cuya constante de disociación es menor a 10-9 no
interfieren. Las sales reaccionan si su constante de hidrólisis
es mayor a 10-9. El rango de número ácido es de 0.1 mg/g
KOH a 150 mg/g KOH.
Nota 1– En aceites nuevos y usados, hay que considerar las características
de los componentes ácidos, incluyendo ácidos orgánicos e inorgánicos,
esteres, compuestos fenolicos, lactones, resinas, sales de metales pesados,
sales de amoniaco y otros ácidos débiles y adición de agentes inhibidores y
detergentes.
1.2 El método puede ser usado para indicar los cambios
relativos que ocurren en el aceite durante la oxidación,
independientemente del color u otras propiedades del aceite
resultante. Aunque la titulación puede ser usada en
condiciones de equilibrio definidas, no es querido para medir
una propiedad absoluta ácida, solo lo puede predecir por el
funcionamiento del aceite en condiciones de servicio. En
general no se conoce relación entre la corrosión y el número
ácido.
Nota 2– El número ácido obtenido en este estándar puede o no puede ser
numéricamente el mismo como el obtenido conforme a métodos de prueba D
974 y D 3339. No hubo ninguna tentativa de correlacionar este método con
otros métodos de no titulación.
1
Este método de prueba esta bajo la jurisdicción del Comité ASTM D02
sobre Productos De petróleo y Lubricantes y es la responsabilidad directa de
Subcomité D02.06 sobre el Análisis de Lubricantes.
Edición corriente aprobada el 1 de noviembre de 2006. Noviembre de
2006 publicado. Al principio aprobado en 1942. Última edición anterior
aprobada en 2006 como D 664-06.
Este método de prueba fue adoptado como una unión ASTM-IP el
estándar en 1964. ASTM Prueban la D de Método 4739 ha sido desarrollado
como una alternativa a la parte de número baja de D 664.
‫٭‬Un Summary of Changes section appears at the end of this Standard.
Copyright © ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box C700, West Conshohocken, PA 19428-2959, United States.
1.3 Los valores indicados en unidades de SI deben ser
considerados como el estándar. Los valores dados en
paréntesis son solo para la información.
1.4 Este estándar no pretende dirigir todas las
preocupaciones de seguridad, si alguno es asociado con su
empleo. Esta es responsabilidad del usuario de este estándar
para establecer la seguridad apropiada y prácticas de salud y
determinar la aplicación de limitaciones regulares antes del
empleo.
2. Documentos de Referencia2
2.1 Standard ASTM:
D 974 Método de prueba para número ácido y básico de
titulación por indicador de color.
D 1193 Especificación para reactivo de agua.
D 3339 Método de prueba para número ácido en productos
de petróleo por titulación con indicador de color.
D 4057 Manual de práctica para muestreo de productos del
petróleo y petróleo.
D 4177 Práctica para muestreo automático de productos del
petróleo y petróleo.
3. Terminología
3.1 Definiciones:
3.1.1 Número ácido, n– cantidad de base, expresada en
miligramos de KOH por gramo de muestra, requerida para
titular una muestra en un solvente y en un punto final
específico.
3.1.1.1 Discusión– Este método expresa la cantidad de base
en miligramos de KOH por gramo de muestra, para esto se
requiere que la muestra se encuentre en una mezcla de
tolueno y propanol y una pequeña cantidad de agua
2
Para normas referidas ASTM, visite el sitio web ASTM, www.astm.org, o
póngase en contacto con la Información y reclamaciones ASTM en
service@astm.org. Para el Libro Anual de información de volumen de
Normas ASTM, refiérase a la página de Resumen de Documento del
estándar sobre el sitio web ASTM.
D 664 – 06aє1
añadida para la lectura inicial en millivolts a una lectura en
millivolts correspondiente a un buffer acuoso básico o bien
definido en el punto de inflexión como se señala en el método
de prueba.
3.1.1.2 Discusión– Este método de prueba proporciona
información adicional. La cantidad de base, expresada como
los miligramos de hidróxido de potasio por gramo de muestra,
requerida para titular una muestra en el solvente expresada en
millivolts correspondiente a una solución buffer recién lista o
un punto de inflexión bien definido es especificado en el
método de prueba y reportado como el número de ácido
fuerte.
3.1.1.3 Discusión– Las causas y efectos de los supuestos
ácidos fuertes y de otros ácidos pueden ser muy
considerablemente diferentes. Por lo tanto, el usuario de este
método de prueba debe diferenciar y relatar los dos, cuando
ellos son encontrados.
4. Resumen del Método.
4.1 La muestra es disuelta en una mezcla de tolueno y
propanol que contiene una pequeña cantidad del agua y
titulada potentiométricamente con el hidróxido de potasio
alcohólico que usa un electrodo de cristal y un electrodo de
referencia o un electrodo de combinación. Las lecturas son
trazadas a mano o automáticamente contra los volúmenes
respectivos de solución de titulación y los puntos finales son
tomados sólo en inflexiones bien definidas en la curva.
Cuando ninguna inflexión definida sea obtenida para aceites
usados, los puntos finales son tomados en lecturas
correspondientes a soluciones acuosas buffer ácidas y
básicas.
5 Significado y uso
5.1 Productos nuevos y usados de petróleo pueden
contener a los componentes ácidos que están presentes como
aditivos o como productos de degradación formados durante
el servicio, como productos de oxidación. La cantidad relativa
de estos materiales puede ser determinada por titulación con
bases. El número ácido es una medida de esta cantidad de
sustancia ácida en el aceite, siempre en las condiciones de la
prueba. El número ácido es usado como una guía en el control
de calidad de formulaciones de aceite lubricante. También a
veces es usado como una medida de degradación lubricante
en el servicio. Cualquier límite de condenación empíricamente
debe ser establecido.
5.2 Ya que una variedad de productos de oxidación
contribuye al número ácido y los ácidos orgánicos varían
extensamente en propiedades de corrosión, el método de
prueba no puede ser usado para predecir el corrosivo del
aceite en condiciones de servicio. No se sabe de ninguna
correlación general entre el número ácido y la tendencia
corrosiva de los aceites hacia metales.
6. Aparatos
6.1 Aparato de Titulación Manual:
6.1.1 Medidor, un voltímetro o un potenciómetro que
funcionará con una exactitud de ± 0.005 V y una sensibilidad
de ± 0.002 V sobre una gama de al menos ± 0.5 V cuando el
medidor es usado con los electrodos especificados en 6.1.2 y
6.1.3 y cuando la resistencia entre los electrodos caen dentro
de la gama de 0.2 a 20 MΩ. El medidor es protegido de
campos vagos electrostáticos de modo que ningún cambio
permanente de las lecturas sobre la gama de operaciones sea
producido por toque, que tenga un lugar en tierra, en cualquier
parte de la superficie expuesta del electrodo de cristal, el
soporte de titulación, o el medidor.
Nota 3– Un aparato conveniente podría consistir en un voltímetro
electrónico continuo diseñado para manejar sobre una entrada de menos de
5x10-12 A, cuando un sistema de electrodo que tiene la resistencia 1000-MΩ
es unido a través de los terminales del medidor y proveído con un escudo
metálico unido a la tierra, así como una terminal satisfactoria para unir el
cable de conexión protegido del electrodo de cristal al medidor sin la
interferencia de cualquier campo externo electrostático.
6.1.2 Electrodo de Detección, pH Estándar, conveniente
para titulaciones no acuosas.
6.1.3 Electrodo de Referencia, Cloruro De plata/de plata
(Ag/AgCl) Electrodo de Referencia, lleno de 1M-3M LiCl en
etanol.
6.1.3.1 Electrodo Combinado, el electrodo de detección y el
de referencia pueden tener Ag/AgCl incorporado en el mismo
cuerpo, que ofrece la conveniencia de funcionamiento y el
mantenimiento de un sólo electrodo. El electrodo de
combinación tendrá una unión de manga sobre el
compartimiento de referencia y usará un electrolito de etanol
inerte, por ejemplo, 1M–3M LiCl en el etanol. Estos electrodos
de combinación tendrán la misma respuesta o la mejor
respuesta que un sistema de electrodo dual. Ellos tendrán
mangas desprendibles para aclarar fácil y adición de
electrolito.
Nota 4– Un tercer electrodo, como un electrodo de platino, puede ser
usado para aumentar la estabilidad del electrodo en ciertos sistemas.
6.1.4 Velocidad variable Agitador Mecánico, un tipo
adecuado, equipado con una hélice de tipo paleta de
agitación. La agitación que se produce es suficiente para no
salpicar ni revolver el aire en la solución. Un propulsor con
láminas de 6 mm. en el radio y puesto en un diapasón de 30 a
45° es satisfactorio. Un agitador magnético es también
satisfactorio.
6.1.4.1 Si un aparato eléctrico es usado, será eléctricamente
correcto y conectado con tierra de modo que la unir o
desconectar el motor no produzcan un cambio permanente de
la lectura del medidor durante el curso de titulación.
6.1.5 Bureta, capacidad 10-mL, graduada en divisiones
0.05-mL y calibrado con una exactitud de ± 0.02 mL. La bureta
tendrá una punta que amplía 100 a 130 mm. más allá de la
llave y ser capaz de entregar el valorante directamente en el
recipiente de titulación sin la exposición al aire circundante o
vapores. La bureta para KOH tendrá un tubo que contiene la
cal de soda u otra sustancia de CO2.
6.1.6 Vaso de Titulación, capacidad de 250 mL, hecha de
cristal borosilicato u otro material conveniente.
6.1.7 Soporte de Titulación, conveniente para apoyar los
electrodos, agitador, y bureta.
Nota 5– Un arreglo que permite al retiro de la copa sin molestar los
electrodos y el agitador es deseable.
6.2 Aparato de Titulación Automático:
6.2.1 Los sistemas de titulación automáticos son capaces de
realizar los análisis necesarios como está expuesto en el
método. Como mínimo, el sistema de titulación automático
encuentra el funcionamiento y exigencias especificadas y
catalogadas en 6.1.
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6.2.2 Un modo dinámico de adición de valorante será usado.
Durante la titulación, la velocidad y el volumen de la adición
variará dependiendo del cambio del sistema. El incremento de
volumen recomendado máximo es 0.5 mL y el incremento de
volumen recomendado mínimo es 0.05 mL.
7. Reactivos
7.1 Pureza de Reactivos Químicos– reactivos de grado que
se utilizarán en todas las pruebas. A no ser que de otra
manera se indique, están destinados todos los reactivos a las
especificaciones de la Comisión de reactivos para análisis de
la American Chemical Society, En caso de que estas
especificaciones están disponibles3. Otros grados pueden ser
utilizados, siempre y cuando se cerciore de que en primera los
reactivos sean de alta pureza suficiente para permitir su uso
sin disminuir la exactitud de la determinación.
7.1.1 Las soluciones disponibles comercialmente pueden
utilizarse en lugar de aquellas preparadas en laboratorios,
siempre que las soluciones han sido certificadas como
equivalentes.
7.1.2 Suplentes de los volúmenes de las soluciones pueden
ser preparados, siempre que la solución final presente una
concentración equivalente.
7.2 Pureza del Agua– Salvo indicación en contrario, se hace
referencia al agua y se entenderá reactivo agua a aquel que
cumpla con los requisitos de tipo I, II o III de las
especificaciones D1193.
7.3 Etanol (Advertencia– inflamable y tóxico, especialmente
cuando se desnaturaliza.)
7.4 Ácido Clorhídrico (HCl)– Densidad relativa 1,19
(Advertencia– Corrosivo, provoca quemaduras).
7.5 Cloruro de litio, LiCl.
7.6 Cloruro de litio electrolito, Preparar una solución 1M-3M
de cloruro de litio (LiCl) en etanol.
7.7 Metanol, (Advertencia– inflamables. Tóxicos si se
ingiere).
7.8 Hidróxido de Potasio, (Advertencia– causas graves,
quemaduras).
7.9 Propanol anhidro, (menos del 0,1% H2O). (Advertencia–
inflamables.) Reactivo adecuado debe estar seco, sin o se
consigue así, puede ser secado por destilación a través de
una placa de columna múltiples, desechando los primeros 5%
de los gastos generales y materiales de destilación utilizando
el 95% restantes. El secado también puede lograrse mediante
tamices moleculares como Linde Tipo 4A, pasando por el
disolvente hacia arriba a través de una columna de tamiz
molecular utilizando parte de un tamiz molecular por diez
partes de disolventes.
Nota 6: se ha informado de que, si inicialmente no es inhibido contra ello,
el propanol puede contener peróxidos. Cuando esto ocurre, es posible una
explosión cuando la conservación del vaso o de otro equipo como una
botella de distribución, está cerca de la sequedad vacía y próxima.
7.10 Tolueno, (Advertencia– inflamable).
7.11 Solución Hidroclórica Ácida, Alcohólico Estándar, (0.1
mol/L). (Advertencia– Mirar 7.4 y 7.9.) Mezclan 9 mL de ácido
clorhídrico (HCl, la densidad relativa 1.19) con 1 L de propanol
anhidro.
3
Sustancias químicas de Reactivo, Datos específicos de Sociedad
americanos Químicos, Sociedad americana Química, Washington DC. Para
sugerencias sobre las pruebas de reactivo no catalogados por la Sociedad
americana Química, mirar Normas Analar para Sustancias químicas De
laboratorio, BDH Ltd., Poole, Dorset, Reino Unido, y la Farmacopea de los
Estados Unidos y Formulario Nacional, EE UU Pharmacopeial Convención,
S.A.. (USPC), Rockville, MD.
Estandarice con bastante frecuencia para descubrir los
cambios de concentración de 0.0005 por la titulación
potenciométrica de aproximadamente 8 mL (con exactitud) de
la solución 0.1-mol/L alcohólica KOH diluida con 125 mL de
agua CO2- libre de agua.
7.12 Soluciones Buffer pH 4, el pH 7 y el pH 11– Estas
soluciones son substituidas a intervalos regulares compatible
con su estabilidad o cuando la contaminación es sospechada.
La Información que se relaciona con su estabilidad debería ser
obtenida del fabricante.
7.13 Solución de Hidróxido de Potasio, Alcohólico Estándar,
(0.1 mol/L). (Advertencia– Mirar 7.8 y 7.9.) Añaden 6 g de
hidróxido de potasio (KOH) a aproximadamente 1 L de
propanol. Agua hirviendo con cuidado durante 10 minuto para
efectuar solución. Dejar reposar la solución dos días y luego
filtrar el líquido sobrenadante por un embudo fino de cristal.
Almacene la solución en una botella químicamente resistente.
Almacenar de tal manera que la solución quede protegida del
dióxido de carbono atmosférico (CO2) mediante un tubo de
guardia que contiene la cal de soda o la soda absorbentes de
silicato no fibrosos y tal que esto no entre en el contacto con el
corcho, el caucho, o una saponificable llave de grasa.
Estandarizar con bastante frecuencia para descubrir los
cambios de concentración de 0,0005 por la titulación
potenciométrica de las cantidades pesadas de ftalato ácido de
potasio disuelto en el agua CO2- libre de agua.
7.14 Titulación- añadir solvente 5 ± 0,2 mL del agua a 495 ±
5 mL de propanol anhidro y la mezcla bien. Añada 500 ± de
tolueno. (Advertencia– Inflamable). El solvente de titulación
debería ser arreglado en cantidades grandes, y su valor en
blanco debe ser realizado diariamente antes del empleo.
7.15 Cloroformo, (Advertencia– Inflamable. Material
arriesgado).
8 Sistema de electrodos
8.1 Preparación de Electrodos:
8.1.1 Cuando un electrodo de referencia de Ag/AgCl se usa
para la titulación y esto contiene un electrolito que no es LiCl
en metanol (1 M–3 M), hay que sustituir el electrolito. Agote el
electrolito del electrodo, quite lavando toda la sal con el agua y
luego cebar con el etanol. Cebar varias veces con la solución
de electrolito LiCl. Finalmente, sustituya la manga y llene el
electrodo del electrolito con LiCl. Cuando el
reacondicionamiento de la manga asegura que habrá un flujo
libre de electrolito en el sistema, un electrodo de combinación
estará preparado en la misma manera. El electrolito en un
electrodo de combinación puede ser quitado con la ayuda de
una succión vacía.
8.2 Pruebas de Electrodos- la combinación de electrodo de
medida-combinado cuando se emplea por primera vez, o
cuando los electrodos nuevos son instalados, y una nueva
prueba en intervalos. Cebar los electrodos con el solvente y
con agua, báñelos en solución buffer ph 4. Leer el valor de mV
después de un minuto. Quitar los electrodos y lavarlos con el
agua. Bañe los electrodos en una solución buffer pH 7. Leer el
valor de mV después de un minuto. Calcule la diferencia de
mV. Un sistema de electrodo bueno tendrá una diferencia de
al menos 162 mV (20°C a 25°C).
Si la diferencia es menos de 162 mV, levantar la manga del
electrodo y asegurar el flujo de electrolito. Repita las medidas.
Si la diferencia es todavía menos de 162 mV, limpiar o sustituir
el electrodo (s).
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8.2.1 Cuando el electrodo de cristal y el electrodo de
referencia son separados, un par de electrodos es
considerado como una unidad. Si un o el otro es cambiado,
será considerado como el par diferente y será probado de
nuevo.
8.3 El mantenimiento y el Almacenaje de Limpieza- La
limpieza de los electrodos debe ser a fondo, mantener la tierra
libre de vidrio común, materiales extraños y realizar
periódicamente pruebas con los electrodos es muy
importante en la obtención de potenciales repetible, ya que la
contaminación podrían producir errores imperceptible de los
potenciales. Mientras esto tiene una importancia secundaria,
puede ser bastante serio cuando los puntos finales son
escogidos en potenciales de célula arbitrariamente fijos.
Nota 7– Mirar el Apéndice X1 para un procedimiento posible para
comprobar el funcionamiento de electrodo.
8.3.1 Limpiar el electrodo de cristal a intervalos frecuentes
basado en el empleo y el tipo de muestras que están siendo
analizadas (no menos que una vez cada semana durante el
empleo continuo) sumergiendo en una solución fuertemente
oxidante que no contenga cromo. El electrodo de referencia
será limpiado de vez en cuando durante el empleo o cuando
un nuevo electrodo se instale. Limpiar el electrodo de
referencia al menos una vez cada semana y el recambio con
el electrolito fresco LiCl. Asegurarse que no haya ningunas
burbujas de aire en el líquido de electrodo. Si las burbujas de
aire son observadas, sostener el electrodo en una posición
vertical y con cuidado dan un toque para liberar las burbujas.
Mantenga el nivel de electrolito en el electrodo de referencia
encima del líquido en la copa de titulación o del vaso en
cualquier momento.
8.3.2 Antes de cada titulación empapan los electrodos en el
agua (pH 4.5 a pH 5.5) por al menos 5 minutos. Cebar los
electrodos con propanol inmediatamente antes del empleo, y
luego con el solvente de titulación.
8.3.3 Cuando no se use el electrodo de referencia,
sumergirlo en LiCL electrolítico. Cuando el electrodo de cristal
es usado, sumergir en el agua que ha sido acidificada con
HCL a un pH de 4,5 a 5,5. No permitir que los electrodos
permanezcan sumergidos en el solvente de titulación por
ningún período de tiempo entre titulaciones. Mientras los
electrodos no sean sumamente frágiles, se manejan con
cuidado en cualquier momento.
8.3.3.1 Vida del Electrodo- Típicamente de electrodo es
limitado con 3 a 6 meses dependiendo del uso. Los electrodos
tienen una duración limitada y deben ser probados antes del
empleo (mirar 8.2).
9. Estandarización de los Aparatos
 9.1 La Determinación de Lecturas de Medida para las
Soluciones Buffer– Para asegurar la selección comparable de
los puntos finales cuando los puntos de inflexión definidos no
son obtenidos en la curva de titulación, determinan
diariamente para cada par de electrodo, las lecturas de
medidas obtenidas con soluciones buffer ácidas y básicas.
Nota 8– La respuesta de los diferentes electrodos de cristal a la actividad de
ión de hidrógeno no es la misma. Por lo tanto, es necesario establecer con
regularidad para cada sistema de electrodo las lecturas de medida
correspondiente a las soluciones buffer arbitrariamente seleccionadas para
representar puntos de final ácidos o básicos.
9.2 Sumergir los electrodos en las soluciones buffer pH 4 y el
pH 11 y mover a cada uno de ellos durante aproximadamente
5 minuto, manteniendo la temperatura de la solución buffer en
una temperatura dentro de 2°C en el cual las titulaciones
deben ser hechas. Lea el voltaje de célula para cada uno de
ellos. Las lecturas obtenidas son tomadas como los puntos
finales en las curvas de titulación no que tengan ningunos
puntos de inflexión.
10. Preparación de la Muestra de Aceite
10.1 La observación estricta del procedimiento de muestreo
es necesaria ya que el sedimento es ácido o básico o ha
absorbido el material ácido o básico de la muestra. El fracaso
de obtener una muestra representativa causa errores serios.
10.1.1 Cuando aplique, refiérase a la Practica D 4057 (el
Muestreo Manual) o la Practica D 4177 (el Muestreo
Automático) para técnicas de muestreo apropiadas.
10.1.2 Cuando el muestreo usa lubricantes, el espécimen
debe ser representativo del sistema probado y sin la
contaminación de fuentes externas.
Nota 9– Como el aceite usado cambia considerablemente de almacenaje,
muestras de prueba después del retiro del sistema lubricante deben ser
etiquetados con las fechas de muestreo y pruebas.
10.2 Calentar la muestra (mirar la Nota 10) de aceite usado
a 60 ± 5°C en el contenedor original y agítese hasta
homogeneice todo el sedimento con el aceite. Si el contenedor
original es una lata o de cristal y más de tres cuartos lleno, la
transferencia la muestra entera a una botella clara de cristal
que tiene una capacidad al menos de un tercio mayor que el
volumen de la muestra. Transfiera todos los rastros de
sedimento del contenedor original a la botella por la agitación
vigorosa de las partes de la muestra en el contenedor original.
Nota 10– Cuando las muestras son visiblemente sin el sedimento, el
procedimiento calentador descrito puede ser omitido.
10.3 Después de la suspensión completa de todo el
sedimento, filtrar la muestra o tomar una alícuota conveniente
por una pantalla de 100 redes para el retiro de partículas de
contaminación grandes.
Nota 11– cuando las muestras son visiblemente sin el sedimento, el
procedimiento que tira descrito puede ser omitido.
11. Procedimiento Para Número Ácido y Ácido Fuerte
11.1 En un vaso de 250 mL o un recipiente de titulación
conveniente, presente una cantidad pesada de muestra como
recomendado en la tabla 1 (mirar la Nota 12) y añada 125 mL
de solvente de titulación (mirar la Nota 13). Preparar los
electrodos como se estipula en 8,2. Coloque el vaso o
recipiente de titulación y ajusta su posición de modo que los
electrodos sean aproximadamente a mitad sumergidos.
Comience la agitación, y el movimiento en todas partes de la
determinación en una cantidad suficiente para producir la
agitación vigorosa sin salpicar y sin revolver el aire en la
solución.
Nota 12: Si esto sospechara que la cantidad recomendada de la muestra
ensuciará los electrodos, puede ser tomado una cantidad menor.
Tabla 1 Cantidad de Muestra Recomendada Para el Test
Masa de la Muestra Exactitud de Pesada
Número Ácido
g g
0,05 - < 1.0 20.0 ± 2.0 0.10
1.0 - < 5.0 5.0 ± 0.5 0.02
5 - < 20 1.0 ± 0.1 0.005
20 - < 100 0.25 ± 0.02 0.001
100 - < 260 0.1 ± 0.01 0.0005
D 664 – 06aє1
Resultados que usan una menor cantidad de muestra no puede ser
equivalente al resultado obtenido con la cantidad recomendada de la
muestra. La declaración de precisión no incluye resultados usando un más
pequeño tamaño de la muestra.
Nota 13– Un solvente de titulación que contiene cloroformo (Advertencia–
puede ser fatal si se ingiere. Dañoso de ser inhalado. Puede producir
vapores tóxicos al ser quemados) puede ser usado en lugar de tolueno
disolviendo completamente los residuos pesados de asfalto. Los resultados
que usan el cloroformo no pueden ser equivalentes a resultados obtenidos
usando el tolueno. La declaración de precisión no incluye resultados usando
el cloroformo.
11.2 Seleccionar la bureta derecha, llenándola de solución
0,1-mol/L de KOH alcohólico, y coloque la bureta en la
posición sobre la asamblea de titulación, asegurando que la
punta sea sumergida aproximadamente 25 mm. en el vaso de
titulación. Registre la bureta inicial y la medida (el potencial de
célula) lecturas.
11.3 Método de Titulación Manual:
11.3.1 Añadir pequeñas cantidades de solución 0.1-mol/L de
KOH alcohólico y esperar hasta que un potencial constante
haya sido establecido, el registro lecturas de medida y bureta.
11.3.2 En el principio de la titulación y en cualquier región de
inflexión donde 0.1 mL de la solución 0.1-mol/L KOH producen
un cambio total de más de 30 mV en el potencial de célula,
añadiendo porciones de 0.05-mL.
11.3.3 En las regiones intermedias donde 0.1 mL de KOH
alcohólico 0.1-mol/L cambian el potencial de célula menos de
30 mV, se agregan partes más grandes par producir un
cambio total en el potencial aproximadamente igualan , pero
no mayor a 30 mV.
11.3.4 Titular de manera que el potencial cambie menos de
5 mV/0.1 mL de KOH y el potencial de célula indica que la
solución es más básica que el buffer acuoso básico.
11.3.5 Quitar la solución de titulación, lavar los electrodos y
la punta de bureta con el solvente de titulación, luego con
propanol y finalmente con el agua de grado de reactivo.
Sumerjas los electrodos en el agua durante al menos 5
minutos antes comenzar de otra titulación para restaurar la
capa de gel acuosa del electrodo de cristal. Después de 5
minutos en el agua, lavar los electrodos con propanol, antes
del proceder a la siguiente titulación. Si los electrodos son
encontrados sucios y contaminados, continuar como en 8.1.
Electrodos de tienda según 8.3.3.
11.4 Método de Titulación Automático:
11.4.1 Ajustar el aparato conforme a las instrucciones del
fabricante para proporcionar un modo dinámico de adición
valorante.
11.4.2 Verificar que el instrumento determine la cantidad de
ácido fuerte cuando los mV iniciales de la muestra de prueba,
en relación con la lectura de mV del buffer ácido, indique la
presencia de tales ácidos. Registre el volumen de KOH
añadido para alcanzar el mV del buffer pH 4. Este valor es
usado para calcular el número fuerte ácido. Siga con la
titulación automática y registre curvas de potenciometría o
curvas derivadas según el caso.
11.4.3 Titular con la solución 0.1-mol/L de KOH alcohólico. El
aparato se ajusta o programa tal que, cuando se acerca a un
punto de inflexión, conveniente para su empleo en el cálculo,
la cantidad de adición de valorante y volumen de valorante
añadido es reflejada en la curva de titulación. El valorante es
añadido en los incrementos de tamaño conveniente para
alcanzar una diferencia potencial de 5 a 15 mV por
incremento. El volumen de incremento variará entre
0,05 y 0,5 mL. El siguiente incremento será añadido si la señal
no cambia más de 10 mV en 10 s. El máximo de tiempo que
se espera en medio de un incrementa no excederá 60 s.
11.4.4 La titulación puede ser terminada cuando la señal
alcanza el buffer pH 11 cuyo potencial pasa los 200 mV . Un
punto de equivalencia es reconocible si el primer derivado de
la curva de titulación produce un máximo, que es
considerablemente más alto que el ruido producido por
efectos electrostáticos. Mirar también 12.1.1.
11.4.5 Sobre la terminación de la titulación, lavar los
electrodos y la punta de la bureta con el solvente de titulación,
luego con propanol, y finalmente con el agua de grado de
reactivo. Sumerjas los electrodos en el agua durante al menos
5 minutos antes del comienzo de otra titulación para restaurar
la capa de gel acuosa del electrodo de cristal. Lave los
electrodos con propanol y finalmente con el solvente de
titulación antes de la siguiente muestra. Si los electrodos son
encontrados sucios y contaminados, continuar como en 8.1.
Electrodos de tienda según 8.3.3.
Nota 14– Cuando esperan números ácidos sobre o debajo 0.1, la mejor
precisión puede ser obtenida por modificación del método de uno o varios
modos, como por aumento de la concentración de un 0.01M a 0.05 M de
Solución de KOH alcohólico; aumentando el tamaño de la muestra encima
de 20 g; o cambiando de un manejo manual de la bureta (es decir graduado
en 0.05 divisiones mL) a una bureta automatizada que puede distribuir los
más pequeños incrementos de la solución KOH, si las muestras están siendo
analizadas por la titulación manual.
11.5 Espacios en blanco:
11.5.1 Para cada juego de muestras y para cada nueva
hornada de solvente de titulación, realice una titulación en
blanco de 125 mL del solvente. Para la titulación manual,
añada la solución 0.1-mol/L de KOH alcohólico en incrementos
de 0.01 a 0.05-mL, que esperan entre cada adición hasta que
un potencial de célula constante sea alcanzado. Registre
lecturas cuando el antiguo se hace constante después de
cada incremento. Para la titulación automática, use el mismo
modo de titulación que para la determinación de la
característica ácida de la muestra, pero use los más pequeños
incrementos de adición valorante, 0.01 a 0.05-mL. Compruebe
de nuevo el blanco de vez en cuando basado en la carga de la
muestra.
11.5.2 Cuando ácidos fuertes están presentes y un número
fuerte ácido debe ser determinado, realizar una titulación en
blanco de 125 mL del solvente de titulación, añadiendo 0.1
mol/ml de solución de HCL alcohólico en incrementos de 0.01
a 0.05-mL en una manera comparable para esto especificado
en 11.5.1.
12. Cálculo
12.1 Titulación Manual– Trace los volúmenes de la solución
0,1-mol/L de KOH alcohólica añadida contra las lecturas de
medida correspondientes (mirar Fig. 1). El punto final señala
sólo un punto de inflexión bien definido (mirar la Nota 15) que
es el más cercano al voltaje de célula correspondiente a esto
obtenido con la solución buffer ácida o básica. Si las
inflexiones no están bien definió o ninguna inflexión aparece
(mirar Fig. 1, Curva B), marcar el punto de final en la lectura
de medida correspondiente a esto obtenido con el Buffer
apropiado.
Nota 15– Un punto de inflexión es generalmente reconocible por la
inspección de varios incrementos sucesivos de 0.05-mL ya que cada uno
produce un cambio de potencial de célula mayor que 15 mV, al menos el 30
% mayor que aquellos producidos por los incrementos anteriores o
subsecuentes del mismo tamaño. Generalmente, puntos de inflexión
definidos pueden ser distinguidos sólo en regiones donde los incrementos
del mismo tamaño son usados.
D 664 – 06aє1
Claves:
Curva A– 125 mL de solvente para titulación del blanco.
Curva B– 10,00 g de aceite de motor usado en 125 mL de solvente de
titulación. Ya que ningunas inflexiones agudas son evidentes, los puntos de
final son escogidos en las lecturas de metro obtenidas con las dos
soluciones buffer.
Curva C– 10,00 g de aceite que contiene un ácido débil en 125 mL de
solvente de titulación. El punto de final es escogido como el punto en el cual
la curva es más vertical.
Curva D – 10,00 g del aceite que contiene ácidos débiles y fuertes en 125
mL de solvente de titulación Los puntos de final son escogidos como los
puntos en los cuales la curva es el más casi vertical.
FIG. 1 Ilustración de Curvas de Titulación
12.1.1 Algunos aditivos químicos puede producir un punto
de inflexión más allá del punto final del buffer. Para aditivos,
tome el último punto de inflexión para el cálculo. Usando
titulación automática, pueden requerir un cambio de los
parámetros de instrumento para descubrir este tipo de punto
final.
12.1.2 Para todas las titulaciones ácidas sobre aceites
usados, marque como un punto de final, el punto sobre la
curva que corresponde a la lectura de medida para un buffer
básico (pH 11) y la lectura de medida para el buffer ácido (pH
4) cuando ácidos fuertes son indicados.
Nota 16– El trabajo cooperativo hecho sobre determinaciones de número
ácidas sobre aceites frescos, aditivos concentrados y aceites usados indicó
puntos de inflexión bien definidos, e inflexiones generalmente mal definidas,
o ningunos puntos de inflexión en absoluto, para aceites usados.
12.2 Método para titulación automática- Marque los puntos
finales sobre las curvas obtenidas en 11.4, de la misma
manera como para el método de titulación manual.
12.3 Método de cálculo- El método de cálculo en 12.3.1 es
aplicable tanto a métodos manuales como a automáticos.
12.3.1 Calcular el número ácido y el número fuerte ácido
así:

Número Ácido, mg KOH/g = (A – B) * M * 56.1/W
Número Ácido Fuerte, mg KOH/g = (CM + Dm) * 56.1/W
Donde:
A = Volumen de solución alcohólica KOH que se usa para
titular la muestra para terminar el punto que ocurre en la
lectura de medida de la inflexión señalan lo más cercano
a la lectura de medida correspondiente a la solución
buffer pH 11, o en caso de mal definido o ningún punto
de inflexión, a la lectura de medida correspondiente a la
solución buffer pH 11, mL. Para aditivos, un es el
volumen de KOH alcohólico en el que es el último punto
de inflexión.
B = Volumen correspondiente al blanco.
M = Concentración de KOH alcohólico, mol/L.
m = Concentración de HCl alcohólico, mol/L.
W = Muestra, g.
C = Solución de KOH alcohólico que se utiliza para terminar
el punto en donde ocurre la lectura de medición
correspondiente a la solución buffer pH 4, ml.
D = Solución de HCl alcohólico que se utiliza para la
titulación del blanco en el punto correspondiente a C,
mL.
13. Comprobaciones de Control de Calidad
13.1 Confirmar el funcionamiento del procedimiento de
prueba realizando un control de calidad (QC), la muestra de
ser posible, es el representante de las muestras típicamente
analizadas.
Nota 17– Como se sabe, los aceites usados, aceites para motores en
particular usados, cambian durante el almacenaje, tales muestras no pueden
ser convenientes por esta razón.
13.2 Antes de la supervisión del proceso de medida, el
usuario del método tiene que determinar el valor medio y los
límites de control del QC prueban4.
13.3 Registran los resultados de QC y se analizan por el
control traza u otra técnica estadísticamente equivalente para
averiguar que el estado de control estadístico de las pruebas4.
Algunos datos fuera de control deberían provocar la
investigación para la causa(s) de origen. Los resultados de
esta investigación, pero no necesariamente, pueden causar la
nueva calibración de instrumento.
13.4 La frecuencia de pruebas de QC es dependiente
críticamente de la calidad que esta siendo medida, la
estabilidad demostrada del proceso de pruebas, y exigencias
de cliente. Generalmente, una muestra de QC debería ser
analizada cada día de pruebas. La frecuencia QC debería ser
aumentada si un número grande de muestras rutinariamente
es analizado. Sin embargo, cuando es demostrado que las
pruebas son en el control estadístico, el QC pueden
reducir(obligar) pruebas de la frecuencia. La precisión QC de
vez en cuando debería ser comprobada contra la precisión
catalogada en la Precisión y la sección de Tendencia de este
método de prueba de asegurar la calidad de datos.
13.5 Le recomiendan que, de ser posible, el tipo de muestra
de QC que con regularidad es probada deben ser
representativas de las muestras rutinariamente analizadas. Un
suministro amplio de QC prueba que el material debería estar
disponible para el período intencionado de empleo, y debe ser
homogéneo y estable en las condiciones de almacenaje
esperadas. Como el número bajo puede variar mientras la
muestra de QC está en el almacenaje, cuando una situación
de control surge, la estabilidad de la muestra de QC puede ser
una fuente del error.
4
ASTM MNL 7, Manual sobre Presentación de Análisis de
Carta de Control de Datos, 6a edición, ASTM Internacional,
D 664 – 06aє1
W. Conshohocken, PA.
(1)
(2)
14. Reporte
14.1 Dado hay dos modos diferentes de determinar el punto
final, relatar el tipo de punto final usado: punto de inflexión o
punto final del buffer. El tamaño de muestra de informe usado
si se diferencia del tamaño recomendado de la muestra.
También, haga un informe si el cloroformo fuera usado como
el solvente. Haga un informe de los resultados como el
número ácido o el número fuerte ácido así:
Número Ácido (Método de Prueba D 664) = (resultado) (3)
Número Ácido Fuerte (Método de Prueba D 664) = (resultado) (4)
14.2 Para aceites usados también se debe reportar la fecha
de pruebas y, cuando este disponible, la fecha en que la
muestra fue tomada (mirar 10.2).
15. Precisión y tendencia
15.1 Número Ácido:
15.1.1 Repetitividad– La diferencia entre resultados
sucesivos de prueba obtenidos por el mismo operador con el
mismo aparato bajo condiciones de funcionamiento
constantes sobre el material idéntico de prueba a la larga, en
la operación normal y correcta del método de prueba, exceder
los valores siguientes sólo en un caso en veinte.
Aceite Nuevo = 0.044(X +1) (5)
Buffer de Aceites Usados en el Punto Final = 0.117 X (6)
APENDICE
(Información No Obligatoria)
X1 COMPRUEBE EL FUNCIONAMIENTO DEL ELECTRODO
X1.1 La prueba de electrodo cinético mide la respuesta
cinética del electrodo. Los electrodos pueden ser calibrados
con la cuesta aceptable e interceptar valores si todavía no
tienen una respuesta bastante bien para la titulación. La
velocidad de respuesta y la estabilidad subsiguiente es
importante para un electrodo de titulación. Una comprobación
manual es descrita en este Apéndice que puede ser realizado
con una medida de pH o el juego de titulación para leer
millivolts continuamente.
 X1.2 La esencia de esta comprobación debe desafiar al 16. Palabras claves
electrodo que viene del resto en una solución de agua con
16.1 número ácido; lubricantes; productos de petróleo;
buffer y medir el potencial después de 30 y 60 s. Un electrodo
potenciométrica; número fuerte ácido; titulación.
rápido alcanza un punto estable en menos de 30 s y se
cambia poco de 30 a 60 s. El empleo protege el pH 4, el pH 7,
y el pH 11 para esta comprobación, como necesario.

X1.3 Procedimiento

X1.3.1 Ponga el titulador o el medidor de pH para leer

millivolts continuamente. Tenga la provisión para revolver la
solución buffer en la misma velocidad usada para las
titulaciones.

X1.3.2 Permita al electrodo estabilizarse durante 1 minuto en

el agua desionizada destilada o equivalente.
Donde:
X = Promedio de los dos resultados de prueba.
15.1.2 Reproducibilidad- La diferencia entre dos resultados
solos e independientes obtenidos por operadores diferentes
que trabajan en laboratorios diferentes sobre el material
idéntico de prueba, a la larga, en la operación normal y
correcta del método de prueba, exceder los valores siguientes
sólo en un caso en veinte.
Aceite Nuevo = 0.141(X +1)
Buffer de aceites usados en el punto final = 0.44 X
X1.3.3 Quite los electrodos del agua, y colóquelos en el
buffer pH 4. Comience un cronómetro en aproximadamente el
momento cuando el buffer toca el electrodo.
X1.3.4 Después de 30 s, anote el potencial. Después de
unos 30 s adicionales, anote el potencial otra vez. La
diferencia entre los dos potenciales es llamada el dril.
X1.3.5 Repetir el proceso con los buffer pH 7 y pH 11.
X1.4 Calcule el flujo para cada uno de los tres buffer. La
respuesta de electrodo puede ser juzgada así:
drift < 1 Excelente
1 < drift < 2 Bueno
2 < drift < 3 Aceptable
3 < drift < 4 Cuestionable
(7) 4 < drift Inaceptable
(8)

Donde: X1.5 La diferencia entre los potenciales de los años 60 para

X = Promedio de los dos resultados de prueba. el buffer pH 4 y pH 7 debería ser mayor que 162 mV, o 54
mV / pH. Los electrodos con una cuesta menos de 54 mV/pH
15.2 Número Ácido Fuerte: no son confiables para la titulación.
15.2.1 Los datos de precisión no han sido desarrollados
para el número ácido fuerte debido a su presencia rara en el
análisis de la muestra.

15.3 Tendencia– Los procedimientos en este método de

prueba no tienen ninguna tendencia porque los valores ácidos
pueden ser definidos sólo en términos del método de
prueba.
D 664 – 06aє1

SUMARIO DE CAMBIOS

El Subcomité D02.06 ha identificado la ubicación de cambios seleccionados a este estándar desde la última publicación (la
D 664-06) que puede afectar el empleo de este estándar. (Aprobado el 1 de noviembre de 2006.)

(1) Exigencia clarificada para pureza del agua en 7.2.

El Subcomité D02.06 ha identificado la ubicación de cambios seleccionados a este estándar desde la última publicación (la
D 664-04e1) que puede afectar el empleo de este estándar. (Aprobado el 1 de enero de 2006.)

(1) El Apéndice X1 Añadido para proporcionar un procedimiento posible para

comprobar el funcionamiento de electrodo.

ASTM Internacional no toma ninguna posición respetando la validez de cualquier derecho evidente afirmado en la conexión con cualquier
artículo mencionado en este estándar. Los usuarios de este estándar expresamente son informados que la determinación de la validez de
cualquier derecho evidente, y el riesgo de infracción de tales derechos, es completamente su propia responsabilidad.

Este estándar es sujeto a la revisión en cualquier momento por el comité responsable técnico y debe ser repasado cada cinco años y si no
revisado, aprobado de nuevo o retirado. Invitan a sus comentarios para la revisión de este estándar o para normas adicionales y debería ser
dirigido a la Oficina central ASTM Internacional. Sus comentarios recibirán la consideración cuidadosa en una reunión del comité técnico
responsable, que usted puede asistir. Si usted siente que sus comentarios no han recibido una vista imparcial usted debería dar a conocer sus
opiniones al Comité ASTM contra Normas, en la dirección mostrada debajo.

Este estándar es registrado como propiedad literaria por ASTM Internacional, 100 de Puerto de Barr, Aptdo. Postal C700, el Oeste
Conshohocken, PA 19428-2959, los Estados Unidos. Reimpresiones individuales de este estándar pueden ser obtenidas por ponerse en
contacto con ASTM en la dirección o en 610-832-9585 (el teléfono), 610-832-9555 ( fax), o service@astm.org (el correo electrónico); o por el
sitio Web ASTM (www.astm.org).