UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLÓGICA,

MINERA Y METALÚRGICA

LABORATORIO N°2

ANÁLISIS DEL GRUPO I DE CATIONES

CURSO : ANÁLISIS QUÍMICO

PROFESOR : Suarez Sánchez María Flor – Vizarreta Escudero Tomas

ALUMNOS : Mantilla Matta Jhoan 20170503H

Phatti Satto Kim 20172088H

Rodriguez Ramos Cristian 20170310E

SECCIÓN : “S1”

2018-I

FIGGM Página 1
 OBJETIVOS

 Llegar a conocer a los cationes del 1er grupo (𝐴𝑔+1 , 𝑃𝑏 +2 , 𝐻𝑔2+2) mediante la
precipitación por el uso del HCl.

 Separación del cloruro de 𝑃𝑏𝐶𝑙2 por solubilización a altas temperaturas,

identificando al 𝑃𝑏 +2 en la solución.

 Poder identificar al𝑃𝑏 +2 , añadiendo diferentes compuestos (𝑁𝑎2 𝑆 , 𝑘2 𝐶𝑟𝑂4 , 𝐾𝐼) y

observar sus características físicas.

 Separación del cloruro de plata 𝐴𝑔𝐶𝑙2 por solubilidad con el hidróxido de amonio
𝑁𝐻4 𝑂𝐻 de donde se obtiene el amoniaco 𝑁𝐻3 necesario para poder identificar el
catión de la plata 𝐴𝑔+1 .

FIGGM Página 2
 FUNDAMENTO TEÓRICO
Primer Grupo de Cationes.

Los cationes del primer grupo están conformados por los cationes Ag+1, Pb+2 y Hg2+2, en los
cuales se usa como reactivo general al ácido clorhídrico (HCl) diluido en medio ácido para
separarlos de los otros grupos por precipitación en forma de cloruros (AgCl, PbCl 2 y
Hg2Cl2).

No se emplea NH4Cl u otro cloruro como precipitante en la marcha analítica porque

debido a la presencia de Bi3+, o Sn4+, o Sb3+ , que son cationes ácidos, debido a su gran
radio iónico y posición en el sistema periódico precipitarían sales básicas por hidrólisis y
necesitan medios ácido para que esto no ocurra, y no precipiten compuestos del tipo
ClBiO, ClSbO, además para no introducir nuevos iones(o a sales básicas insolubles en
agua).

Tampoco se emplea ácido de mayor concentración porque al agregar grandes cantidades

de cloruros se produce la redisolución de los cloruros formados debido a la formación de
complejos. La concentración de cloruros es muy importante, debido a que un exceso de
éste es desfavorable en la separación por formación de complejos, si bien un ligero exceso
favorece la precipitación debido al efecto de ion común.

𝐴𝑔𝐶𝑙 + 𝐶𝑙 −1 → 𝐴𝑔𝐶𝑙2−1 + 𝐶𝑙 −1 → 𝐴𝑔𝐶𝑙3−2

𝑃𝑏𝐶𝑙2 + 𝐶𝑙 −1 → 𝑃𝑏𝐶𝑙3−1 + 𝐶𝑙 −1 → 𝑃𝑏𝐶𝑙4−2

𝐻𝑔2 𝐶𝑙2 + 2𝐶𝑙 −1 → 𝐻𝑔2 𝐶𝑙4−2

Reconocimiento de los cationes.-

 PbCl2: se forma en frío y en una solución no muy diluida. Es soluble en agua caliente
(33.4g y 9.9g por litro a 100° y 20° respectivamente).
PbCl2 + HCl  H(PbCl3)

PbCl2 + 2HCl  H2(PbCl4)

 AgCl: Es un precipitado blanco que se oscurece al ponerlo a la luz, además es insoluble

en agua (1.5 x 10-3 g por litro). Se forma mediante:
HCl  H+ + Cl-

Ag+ + Cl- → AgCl

 Hg2Cl2: Cloruro mercurioso, precipitado blanco insoluble.

FIGGM Página 3
 MATERIALES A UTILIZAR

I.Tubos de ensayo II. PAPEL FILTRO

III.EMBUDO IV.VASO DE PRECIPITADO

FIGGM Página 4
 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. La solución entregada contiene los cationes del Grupo I (Ag+, Pb++, Hg22+).

2. Diluir la solución con H2O destilada.

FIGGM Página 5
 3. Añadir a la solución HCl 6N gota a gota. ¿Observa algún cambio? Complete la
reacción. Filtre. Deseche la solución.

-Echamos 4 gotas de HCl a la solución y se torna blanco con precipitado blanquecino.

-Notamos que este precipitado se debe al HCl y contiene las siguientes reacciones:

Pb2+ + Cl-  PbCl2 ↓

Hg2+2 + Cl-  Hg2Cl2↓

Ag+ + Cl-  AgCl↓

FIGGM Página 6
 - Filtramos la solución y notamos que queda un precipitado en el papel de filtro estos
son los cloruros de los 3 cationes del grupo I (Ag+, Pb2+, Hg2+)

4. Lave el precipitado obtenido con H2O destilada caliente, sin necesidad de retirar
el papel de filtro del embudo (realice esta operación añadiendo el agua por los
contornos del precipitado). Guardar el precipitado y solución (no retire el papel
de filtro del embudo).

FIGGM Página 7
 5. La solución obtenida en 4) se divide en 2 porciones y de una de las porciones lo
separamos en 3 tubos más.

1° Porción: Añadir gota a gota K2CrO4. ¿Qué características tiene el precipitado?

-Observamos la solución que se forma un precipitado amarillo (PbCrO4) nos indica la

presencia del catión Pb2+. Obtenemos la siguiente reacción:

Pb2+ + CrO42-  PbCrO4

FIGGM Página 8
 2° Porción: Añadir gota a gota KI. ¿Qué características tiene el precipitado?

-Observamos la solución que se forma un precipitado amarillo pálido (PbI2) nos indica la
presencia del catión Pb2+, También podemos notar que tiene una característica especial que
tiene una forma sedosa cuando lo movemos. Se obtiene la siguiente reacción:

Pb2+ + I-  PbI2

3° porción Añadir gota a gota Na2S. ¿Qué características posee el precipitado

obtenido?

-Observamos la solución que se forma un precipitado oscuro que contiene turbidez eso nos
demuestra la presencia del catión Pb2+.El precipitado se llama Sulfuro de Plomo (PbS) y se
obtiene de la siguiente reacción:

Pb2+ + S2-  2PbS

FIGGM Página 9
 6. Lavar el precipitado de 4) con gotas de NH4OH 15N (siempre añadiendo el
reactivo por los contornos del precipitado); se obtienen dos productos:
precipitado y solución.

El precipitado que se mantiene sin disolver indica la presencia del catión Hg2++.

- Con la adición de esta base, tendríamos la siguiente ecuación:

Hg2Cl2 + 2NH4OH  Hg (NH2) Cl + Hg + NH4Cl + 2H2O

FIGGM Página 10
 7. La solución de 6) se diluye ligeramente.

-Observamos la solución que tiene un color verdoso pálido y lo diluimos con agua
destilada para poder así notar al catión Ag+ .En el compuesto, obtenemos la siguiente
reacción:

𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) + 𝑁𝐻3(𝑎𝑐) → 𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 𝐶𝑙(𝑎𝑐)

FIGGM Página 11
 OBSERVACIONES Y RECOMENDACIONES

 Se debe tener mucho cuidado cuando realizamos la precipitación con el

HCl, ya que si echamos mucho HCl tendríamos una solución muy
concentrada de cloruro y eso formaría iones complejos solubles en
agua, que dificultaría en el reconocimiento de los cationes.

 A la hora de poder identificar el catión 𝐻𝑔2 ++ 𝑦 𝐴𝑔+ debemos tener

mucho cuidado cuando echamos gota a gota el compuesto de 𝑁𝐻4 𝑂𝐻 ,
ya que si echamos mucho el compuesto en la solución filtrada no
obtendremos el catión 𝐴𝑔+ que queremos.

 Como en todo laboratorio debemos tener mucho cuidado con los

reactivos y más en este laboratorio, porque utilizamos el HCl (6N), ya
que este compuesto está concentrado y podemos causar lesiones a
nosotros mismos y a nuestro grupo.

 Asegurarse de mantener todo limpio, ya que puede contaminar nuestras

muestras y de serlo así no obtendríamos las reacciones esperadas.

FIGGM Página 12
 CONCLUCIONES

 Por los colores de los precipitados en las soluciones desconocidas

podemos identificar qué tipo de catión del primer grupo es, ya sea
(𝐴𝑔+1, 𝑃𝑏 +2 , 𝐻𝑔2+2)

 Las proporciones (concentración) de los elementos de una solución

puede intervenir de manera directa a la reacción.

 En los objetivos de este informe nos dice que el PbCl2 es soluble en

altas temperaturas y en la experiencia realizada vemos que es verdad.

FIGGM Página 13
 CUESTIONARIO
1. Elabore un esquema del análisis del grupo I indicando los cationes de cada
etapa, lo precipitados obtenidos, los colores formados y las reacciones
producidas ¿Qué sustancia podría reemplazar al reactivo de grupo?

Solución preparada

{𝐴𝑔+1 , 𝑃𝑏 +2 , 𝐻𝑔2+2 )

HCl (6N)

(PbCl2, Hg2Cl2,AgCl) Precipitado color blanquecino + filtrado

Agua destilada caliente

PbCl2 // (AgCl , Hg2Cl2 )

NH4OH

Gotas de K2CrO4 Pb2+ + CrO42-  PbCrO4

AMARILLO
𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) + 𝑁𝐻3(𝑎𝑐) → 𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 𝐶𝑙(𝑎𝑐)
Gotas de KI
Pb2+ + I-  PbI2
Verde Pálido
Amarillo Pálido

Gotas de Na2S
Pb2+ + S2-  2PbS Hg2Cl2 + 𝑁𝐻3(𝑎𝑐) → 𝐻𝑔
Oscuro
Negro

-Podríamos reemplazar el NH4OH por el NaOH.

FIGGM Página 14
 2. Al precipitar los iones del primer grupo con HCl puede haber un ligero exceso
de ácido, lo que es conveniente para insolubilizar el precipitado por efecto del
ión común, Sin embargo, un exceso grande de ácido será perjudicial para el
precipitado. Analice y explique ¿Por qué sucede este perjuicio al precipitado?
¿Qué posibles reacciones se podrían llevar a cabo?
- La concentración de cloruros es muy importante, debido a que un exceso de éste
es desfavorable en la separación por formación de complejos, si bien un ligero
exceso favorece la precipitación debido al efecto de ion común.
𝐴𝑔𝐶𝑙 + 𝐶𝑙 −1 → 𝐴𝑔𝐶𝑙2−1 + 𝐶𝑙 −1 → 𝐴𝑔𝐶𝑙3−2
𝑃𝑏𝐶𝑙2 + 𝐶𝑙 −1 → 𝑃𝑏𝐶𝑙3−1 + 𝐶𝑙 −1 → 𝑃𝑏𝐶𝑙4−2
𝐻𝑔2 𝐶𝑙2 + 2𝐶𝑙 −1 → 𝐻𝑔2 𝐶𝑙4−2

3. ¿En qué casos se podría indicar que la separación del catión 𝑃𝑏 +2 no fue
completa? ¿Qué podría ocurrir?
Podríamos tener un problema con la separación del catión 𝑃𝑏 +2 cuando tengamos
que agregar los compuestos K2CrO4 , KI, Na2S,en las soluciones separadas al inicio del
presente experimento, Si en caso no precipite con sus colores caracteristicos
podríamos decir que al inicio ocurrió un problema ya sea mucho HCl o cuando
precipitaba y luego lo filtrábamos no lo hicimos correctamente, en ese caso se
perdería los cationes 𝑃𝑏 +2 .
4. La separación de los cloruros del primer grupo se basa en la diferencia de los
Kps. Analice y explique porque ocurre esta diferencia si todos precipitan
aparentemente al mismo tiempo con HCl.

Pb2+ + Cl-  PbCl2↓ 𝐾𝑝𝑠1 = 1.6 ∗ 10−5

Hg2+2 + Cl- Hg2Cl2↓ 𝐾𝑝𝑠2 = 1.3 ∗ 10−18

Ag+ + Cl-  AgCl↓ 𝐾𝑝𝑠3 = 1.8 ∗ 10−10

Clasifiquemos que Kps de menor a mayor: 𝐾𝑝𝑠2 < 𝐾𝑝𝑠3 < 𝐾𝑝𝑠1

 El cloruro de mercurio Hg2Cl2 precipitará primero, porque requiere de menor

concentración de iones Cl- .Luego vendrá el cloruro de plata AgCl y finalmente el
cloruro de plomo PbCl2.

FIGGM Página 15
 5. En la marcha analítica para separar cationes del primer grupo utilizamos
reactivos como K2CrO4y KI , para identificar el 𝐏𝐛+𝟐 ¿Qué sucedería si diluimos
la muestra y agregamos𝑲𝟐 𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟕 ? Formule las reacciones químicas.
- El cromato potásico K2CrO4 y el dicromato potásico 𝑲𝟐 𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟕 forman el cromato de
plomo poco soluble de color amarillo.
Pb+2 + CrO4 −2 → PbCrO4 ↓
2Pb+2 + Cr2 O7 −2 + H2 O → 2PbCrO4 ↓ +2H +

6. A veces puede ocurrir que al añadir las primeras gotas de HCl aparezca un
precipitado blanco que se redisuelve al continuar la adición del ácido,
Investigue y responda haciendo uso de reacciones químicas.
- Al grupo I de cationes pertenecen (𝐴𝑔+1, 𝑃𝑏 +2 , 𝐻𝑔2+2 ) forman cloruros pocos
solubles en agua. El ácido clorhídrico diluido (así como las soluciones de cloruros)
hace precipitar 𝐴𝑔+1 , 𝑃𝑏 +2 , 𝐻𝑔2+2 en forma de sedimentos blancos PbCl2,
Hg2Cl2,AgCl. Las siguientes reacciones son :
Pb2+ + Cl-  PbCl2 ↓
Hg2+2 + Cl-  Hg2Cl2↓
Ag+ + Cl-  AgCl↓
7. ¿Qué sucederías si reemplazáramos el NH4OH por el NaOH?

- Si reemplazáramos el NH4OH por el NaOH (sin exceso), observaremos que en catión

𝐴𝑔+1 , su precipitado será pardo de AgO. Para el catión 𝑃𝑏 +2 , su precipitado será
blanco 𝑃𝑏(𝑂𝐻)2 . Para el catión 𝐻𝑔2+2 , su precipitado será negro de 𝐻𝑔2 𝑂.

Preguntas aplicativas

8. Cuántas veces disminuye la concentración de 𝑶𝑯− en la solución 0.1N de

NH4OH al agregarle 𝑵𝑯𝟒 𝑪𝒍 sólido hasta obtener la concentración 1 mol/l?
K = 1.76x𝟏𝟎−𝟓
𝑵𝑯𝟒 𝑶𝑯 ↔ 𝑵𝑯𝟒 + + 𝑶𝑯−
𝟏) 𝑯𝒂𝒍𝒍𝒂𝒓𝒆𝒎𝒐𝒔 𝒍𝒂 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒃𝒊𝒍𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 𝒆𝒏 𝒂𝒈𝒖𝒂 𝒅𝒆𝒔𝒕𝒊𝒍𝒂𝒅𝒂.
𝒔 = [𝑵𝑯𝟒 + ] = [𝑶𝑯− ]
𝑲𝒑𝒔 = [𝑵𝑯𝟒 + ][𝑶𝑯− ]

→ 𝑺 = √𝑲𝒑𝒔

→ 𝑺 = 𝟒. 𝟏𝟗 ∗ 𝟏𝟎−𝟑 . . . (𝜶)
𝟐) 𝑯𝒂𝒍𝒍𝒂𝒓𝒆𝒎𝒐𝒔 𝒍𝒂 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒃𝒊𝒍𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓, 𝒑𝒆𝒓𝒐 𝒄𝒖𝒂𝒏𝒅𝒐 𝒂𝒈𝒓𝒆𝒈𝒖𝒆𝒎𝒐𝒔 𝑪𝒍𝒐𝒓𝒖𝒓𝒐 𝒅𝒆 𝒂𝒎𝒐𝒏𝒊𝒐
𝒂 𝒍𝒂 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝒉𝒊𝒅𝒓𝒐𝒙𝒊𝒅𝒐 𝒅𝒆 𝒂𝒎𝒐𝒏𝒊𝒐 , 𝒑𝒐𝒅𝒆𝒎𝒐𝒔 𝒏𝒐𝒕𝒂𝒓 𝒒𝒖𝒆 𝒔𝒆 𝒆𝒔𝒕á 𝒂𝒈𝒓𝒆𝒈𝒂𝒏𝒅𝒐 𝒊𝒐𝒏𝒆𝒔

FIGGM Página 16
𝒅𝒆 𝒂𝒎𝒐𝒏𝒊𝒐 𝒆𝒏𝒕𝒐𝒏𝒄𝒆𝒔 𝒍𝒂 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒃𝒊𝒍𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒅𝒆𝒃𝒆𝒓á 𝒅𝒆 𝒅𝒊𝒔𝒎𝒖𝒏𝒊𝒓 , 𝒆𝒏𝒕𝒐𝒏𝒄𝒆𝒔 𝒕𝒓𝒂𝒃𝒂𝒋𝒂𝒓𝒆𝒎𝒐𝒔
𝒄𝒐𝒏 𝒆𝒍 𝒊𝒐𝒏 𝒏𝒐 𝒄𝒐𝒎ú𝒏 , 𝒐 𝒔𝒆𝒂, 𝒆𝒍 𝒉𝒊𝒅𝒓ó𝒙𝒊𝒅𝒐 𝑶𝑯− .
𝑺 = (𝑶𝑯− )
𝑲𝑷𝑺 = [𝑵𝑯𝟒 + ]𝑻𝑶𝑻𝑨𝑳 [𝑶𝑯− ]
𝑲𝑷𝑺
[𝑵𝑯𝟒 + ]𝑻𝑶𝑻𝑨𝑳
= [𝑶𝑯− ]

𝟏.𝟕𝟔∗𝟏𝟎−𝟓
= [𝑶𝑯− ]
𝟒.𝟏𝟗∗𝟏𝟎−𝟑 +𝟏
→ 𝑺= [𝑶𝑯− ]
= 𝟏. 𝟕𝟓 ∗ 𝟏𝟎−𝟓 . . . (𝜷)
De(𝜶) 𝒚(𝜷) Podemos notar que la solubilidad molar del hidróxido esta
disminuyendo.

9. Determine el grado de ionización de NH4OH en una solución 0.1N K =

1.76x𝟏𝟎−𝟓
Según la ley de dilución de Ostwald (Relación entre el grado de ionización y la
𝛼2 𝐶
constante de ionización): (1−𝛼) = 𝑘
Como (1 − 𝛼) es muy pequeño vamos a despreciarlo, entonces:
N = ∅. 𝑀  ∅ = 1  N=M
 𝛼 2𝐶 = k

𝛼 2 0.1 = 1.76x10−5

 𝛼 = 0.013
10. ¿Por qué en el reconocimiento del AgI se obtiene un precipitado blanco? ¿Qué
producto precipita primero el AgI o el AgBr?
- Las soluciones de bromuro y yoduro ( iones 𝐵𝑟 − 𝑦 𝐼 − ) forman con 𝐴𝑔 + un
precipitado amarillo pálido de AgBr y amarillo de AgI:
𝐴𝑔+ + 𝐵𝑟 − → 𝐴𝑔𝐵𝑟 𝐾𝑝𝑠 = 5.3 ∗ 10−13
𝐴𝑔+ + 𝐼 − → 𝐴𝑔𝐼 𝐾𝑝𝑠 = 8.3 ∗ 10−17

El yoduro de plata es insoluble en NH4OH, y el bromuro se disuelve en éste muy

poco. El distinto comportamiento de las sales mencionadas con respecto al NH4OH se debe
a su diferente producto de solubilidad.

- Entonces el yoduro de plata 𝐴𝑔𝐼 precipita primero porque requiere de menor

concentración de 𝐴𝑔+ .

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Norma de Seguridad

11. ¿Qué precauciones debe tener cuando agrega el NH4OH para reconocer la
presencia del catión 𝐻𝑔2+2?
- El NH4OH reacciona con el cloruro de mercurio Hg2Cl2 formándose :
𝐻𝑔2 𝐶𝑙2↓ + 2𝑁𝐻3 → [𝑁𝐻2 𝐻𝑔2 ]𝐶𝑙 + 𝑁𝐻4 +1 + 𝐶𝑙 −1
Formándose un cloruro de amida de mercurio (I) que luego se descompone en amida de
mercurio (II) y mercurio metálico. El cloruro de amida de Mercurio (I) tiene un olor
desagradable que si estamos expuestos a largos tiempos sería perjudicial a la salud.

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 BIBLIOGRAFIA
 Escolástico C., Esteban, S., López C. (2013), “Bases químicas
del medio ambiente”; Edit. UNED, Madrid, 5.9 aplicaciones
de análisis cuanlitativo.
 Alexeiev V., (1975),”Semimicroanalisis quimico cualitativo”,
Edit. MIR, Moscú, 478-499.
 Vogel I.,(1991),”Química analítica cualititativa”5° edición
,Edit.Mestre Jou,Brasil, 215-232
 Petrucci, Ralph, Hardwood, William.Hererring Geoffrey.
(2002) “Química General” 8° edición.Edit. Pretience
Hall,Madrid, (749-773)

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