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DEL ORO II
Evaluación de Competencias
MINERALURGIA DEL ORO II
A. Criterios de calificación:
B. Si es necesario, el evaluador puede hacer preguntas durante la evaluación para aclarar cualquier
detalle en relación a los criterios de competencia.
C. El evaluador debe explicar la metodología antes del examen, y recordarles que las acciones
o explicaciones deben ser precisas.
7. Definir aglomeración
EXCELENTE BUENO REGULAR MALO DEFICIENTE
TABLA DE CONTENIDOS
INTRODUCCION .................................................................................................... 7
1. Proceso hidrometalurgico: cianuracion ............................................................... 9
2. Controles químicos de proceso de cianuración en planta ................................. 17
3. Cianuración por heap leaching .......................................................................... 19
4. Aglomeración de minerales para el proceso de cianuración ............................. 23
INTRODUCCION
El presente curso de Mineralurgía del Oro II tiene el objetivo de dar a conocer los lineamientos técnicos
generales de los diferentes Procesos Hidrometalúrgicos para el Oro, en este caso la cianuración.
Da un enfoque práctico al control de planta de los dos procesos básicos de la cianuración; la Agitación y la
Percolación en Pila o Heap Leaching.
Dirigido principalmente a estudiantes de nivel técnico los cuales podrán evaluar los diferentes minerales de
oro que se le presenten, con la finalidad de posteriormente procesarlos con las condiciones técnicas y
evaluación económica del mineral según la ley que presente y las condiciones mineralógicas propias.
PROCESO
1 HIDROMETALURGICO
CIANURACION
El oro y la plata metálica son rápidamente atacados y disueltos por soluciones de cianuros en presencia de
oxígeno. Hace mucho tiempo que estas reacciones han sido reconocidas y aplicadas extensivamente en el
proceso de cianuración para la extracción del oro y la plata a partir de sus minerales, y aunque este proceso
ha estado sujeto en el pasado a un gran número de investigaciones, tanto de naturaleza práctica como
teóricas sin embargo, no estarán absolutamente comprendidas con algunos aspectos relacionados con la
química de las reacciones involucradas, el papel que desempeña el oxígeno, la naturaleza de la etapa que
controla la velocidad del proceso, y los efectos del pH y ciertos reactivos como la cal.
Por tanto, se justifican una investigación posterior de la reacción, con el objeto de obtener una mejor
información de su cinética, es decir de la velocidad de las reacciones, que expresa la mayor o menos
rapidez con que se producen las transformaciones químicas.
La expresión “mecanismo de reacción” indica la secuencia de etapas a través de las cuales tiene lugar la
reacción total. En la mayoría de las reacciones se ponen de manifiesto únicamente las sustancias iniciales y
las que aparecen como productos finales, esto es, sólo es observable la reacción neta.
Esta reacción no representa en general toda la historia del proceso, sino tan solo la suma de los cambios
ocurridos en el. La transformaciones netas constan muchas veces de varias reacciones consecutivas, cada
una de las cuales es un paso hacia la formación de los productos finales. En cada paso se transforma
probablemente especies químicas intermedias, que no se ponen de manifiesto porque las consumen las
etapas siguientes, sin embargo, investigando la influencia que ejercen distintos factores sobre la velocidad
de la transformación total, resulta a veces posibles averiguar cuales son los productos intermedios y cómo
intervienen en el mecanismo de la reacción.
REACCIONES Y EQUILIBRIOS
La química de las reacciones de la plata y el oro con soluciones acuosas de cianuros ha sido el objeto de
varios estudios recientes. Se han propuesto que las siguientes reacciones se efectúan cuando el oro y la
plata se disuelven en soluciones de cianuro, en la presencia del oxígeno.
Elsner fue el primero en proponer que el oxígeno no proveniente de la aireación es importante para la
cianuración del oro.
Pues el oxígeno o alguna sustancia oxidante es necesaria para ayudar la acción disolvente del cianuro de
sodio según se observa en las reacciones de Elsner.
Además la proporción de la disolución del oro y la plata en el cianuro crece con la cantidad de oxígeno
presente. De aquí la necesidad de airear las soluciones.
Cuando se presenta oro grueso libre en la MENA, la práctica generalizada es recuperarlo por medio de jigs,
trampas, etc. antes de la cianuración, ya que las partículas gruesas podrían no disolverse en el tiempo
disponible de cianuración.
Bajo condiciones consideradas ideales con respecto a la aereación y agitación, Barsky encontró que la
velocidad máxima de disolución del oro llega a ser de 3.25 mg/cm2/ hora.
Julian y Smart encontraron que la velocidad de disolución del oro incrementada rápidamente con el
aumento de la concentración de cianuro hasta un valor que incluida 0.10% de cianuro de potasio.
White encontró que la máxima velocidad se produce a más o menos 0.027% de cianuro de potasio, o a
0.020% de cianuro de sodio, cuando la solución de cianuro estaba saturada con oxígeno.
La concentración de la solución de Cianuro encontrada por Barksky y Hedley para la más rápida disolución,
fue de 0.05% de cianuro de sodio. La causa de las amplias variaciones en las concentraciones de las
soluciones, encontradas por los investigadores mencionados para dar una máxima velocidad de disolución
al oro, probablemente radica en la variedad de las técnicas empleadas para determinar estos valores.
Estas variaciones incluyen factores tales como la relación de volumen de solución a superficie del oro,
velocidad de agitación, velocidad de aereación, etc. Si se usa un gran volumen de solución de cianuro y se
expone una superficie de oro relativamente pequeña a dicha solución, y además, la agitación es lo
suficientemente intensa para extraer los productos de la reacción de la superficie del oro tan rápidamente
como se forman, entonces el factor que controlará la velocidad de disolución del oro debe ser la
concentración de oxígeno de la solución en contacto con el oro.
En lo que concierne al efecto del oxígeno en la disolución del oro, tenemos que decir que el uso de oxígeno
o de un agente oxidante es esencial para la disolución del oro bajo condiciones normales de cianuración.
Agentes oxidantes tales como el peróxido de sodio, bióxido de manganeso, permanganato de potasio,
bromo y cloro, se han utilizado con más o menos éxito, pero debido al costo de estos reactivos y las
complicaciones involucrada en su manipuleo es que han caído en desuso.
Además, una mejor comprensión de las reacciones involucradas en la cianuración y conocimiento más
completa de la parte que desempeñan los constituyentes indeseables en los minerales que han mostrado
que una adecuada aereación bajo condiciones correctas darán a menudo buenos resultados como los
oxidantes químicos.
Efecto de la temperatura
Se podría esperar que el incremento en la temperatura aumenta la actividad de la solución, y de esta
manera incrementa la velocidad de disolución del oro. Pero sucede que al mismo tiempo la cantidad de
oxígeno en la solución disminuye, debido a que la solubilidad de los gases decrece con el aumento de
temperatura según la ley de Henry.
Efecto de pH
Borsky, Swainson y Hedley, encontraron que la velocidad de disolución del oro en soluciones de cianuro
decae apreciablemente con el incremento del pH cuando se utiliza Ca (OH)2 para elevar el mismo. Las sales
neutras de calcio, tales como el Ca SO4 y CaCl2 no tuvieron efecto.
- Para prevenir la pérdida de cianuro por hidrólisis una solución acuosa de un cianuro alcalino se
hidroliza como sigue:
KCN + H2O HCN + KOH......... (C32)
Es conocido que por medio de la hidrólisis se logra la disociación de una sal en ácido libre y en base libre,
siendo afectado el equilibrio de disociación de los ácidos bases y sales disueltas en ella.
Es por esto que una solución acuosa de KCN tiene una reacción alcalina. Las soluciones de cianuro alcalinos,
como es conocido, huelen a ácido cianhídrico, el que se forma según [C 33] y es volatilizado parcialmente
de la solución.
Si la cantidad del Alcalí es apreciable, entonces la Hidrólisis del cianuro es insignificante. En la ausencia de
una cantidad apreciable de Álcali, la hidrólisis puede ser retardada por la adición de CAL.
ZINC
Casi siempre la presencia de zinc en soluciones de cianuro no puede deberse a otra causa que el zinc
metálico utilizado para la precipitación. Sin embargo, frecuentemente, un mineral de oro y plata contiene
también minerales de zinc, tales como la esfalerita (Zns) la variedad llamada marmatita (Zn, FeX)s donde
x=% de Fe varía de 10=15% de Fe, la variedad llamada blenda rubia contiene menos del 10% de Fe, y la
variedad llamada Cristopíta contiene un máximo de 26% Fe. La Smithsonita (ZnCO3) y Willemita (ZnSIO4);
todos estos minerales se disuelven en una mayor o menor extensión en soluciones de cianuro,
dependiendo de la composición de las soluciones y de las características de los minerales.
Estas cantidades fueron consideradas suficientes para afectar la eficiencia de disolución de las soluciones
de cianuro, bajo condiciones usuales para la cianuración.
Cobre
La gran mayoría de los minerales de oro y plata contienen minerales de cobre en cantidades variables.
Estos minerales de cobre se disuelven en soluciones de cianuro hasta un mayor o menor grado,
dependiendo de los minerales de cobre presentes, su finura y el afecto disolvente de las soluciones de
cianuro. En el proceso de disolución, el cobre se combina con el cianuro, y si esta cantidad es apreciable
entonces el tratamiento puede resultar antieconómico.
Fierro
Prácticamente todos los minerales tratados contienen minerales de fierro, el equipo utilizado en las plantas
de cianuración está hecho principalmente a base de fierro y acero. Afortunadamente las soluciones de
cianuro tienen una acción muy tenue sobre el fierro metálico y los minerales de fierro, ya que de otra
manera el proceso de cianuración podría volverse impracticable para el tratamiento de MENA de metales
preciosos. Sin embargo, los cianuros reaccionan rápidamente con las sales de hierro solubles y con algunos
minerales de fierro, formando numerosos complejos cianurazos, los que pueden encontrarse tanto en las
soluciones como en los residuos de cianuración.
Arsénico y antimonio
Las cianuraciones de minerales de oro y plata que contienen apreciable cantidad de minerales sulfurados
de arsénico o antimonio, tales como oropimente, rejalgar y estibina son usualmente bastante difíciles o
imposibles. Es por esto que se dice que el arsénico y antimonio son cianicidas. Las extracciones son
considerablemente bajas y las soluciones se impurifican rápidamente.
Estos minerales sulfurado de arsénico y antimonio se descomponen hasta cierto grado en soluciones
alcalinas de cianuro para formar compuestos reductores, los que retardan o previenen la disolución de los
metales preciosos.
Sales metálicas
El uso de compuestos de plomo ha permitido incrementar la recuperación de oro por la acción
amortiguadora del hidróxido de plomo en el control del pH.
Beyers encontró que compuestos de plomo hacían pasivo al oro cuando la concentración de FCN era menor
de 0.08%.
El uso de 5 a 10mg/lt de sales de mercurio cromo “Agentes oxidantes” en el proceso de cianuración, fue
patentado en 1934 por Dowsett y John. En 1890, Keith encontró que sales de mercurio en la cantidad de 50
mg/lt, incrmentan la velocidad de disolución del oro.
Según C.G Fink y G. Putman se ha demostrado que las sales de bismuto y talio aceleran la disolución del oro
bajo cualquier condición.
Pruebas realizadas indican que estas sales metálicas, en concentraciones de 1 a 40 mg/lt, disminuyen el
tiempo requerido por las soluciones de cianuro para disolver las láminas de oro, reduciendo a 0.5 – 0.032
de el tiempo requerido en ausencia de estas sales metálicas.
El principal proceso estático de la cianuración es la lixiviación en pilas o Heap Leaching que se usa
básicamente para minerales de baja ley de oro, igualmente detallaremos este proceso más adelante.
Es importante observar la existencia de cobre, arsénico, antimonio, teluro y manganeso que son cianicidas
en el proceso de cianuración. En algunos casos se hace necesario un microscopio de mayores aumentos
como el Petrográfico, ya que es indispensable determinar el tamaño de las partículas de valores, así como
su alteración y asociación.
Todos los exámenes que se han indicado, proporcionan un conocimiento aproximado sobre la necesidad de
tratar el mineral por cianuración directa o en combinación con otros procesos como amalgamación (cuando
existe oro libre), flotación o concentración gravimétrica.
2. Para la cianuración por Heap Leaching la granulometría a emplear depende de las pruebas
metalúrgicas realizadas preliminarmente pues algunos minerales se lixivian a 100% -2´´ mallas, y otros
requieren aún un chancado mayor, la granulometría para este tipo de proceso depende de la
permeabilidad del mineral; se aplica para leyes de oro por debajo de 8gr/TM
La pulpa es puesta en contacto con carbón activado que absorbe los iones complejos de oro (AU (CN) -2 y
plata Ag (CN)-2 directamente de la pulpa cianurada.
El carbón avanza en los reactores en sentido contrario a la pulpa. El cabrón es mantenido en suspensión
mediante Air-Lifter internos (a fin de no desmenuzar el cabrón) y agitación mecánica de la pulpa.
Para la prueba experimental el mineral es molido a 75% -200 mallas, obteniéndose en esta molienda una
extracción del 90% de oro en 24 horas de operación como lo indica el informe adjunto.
Alcalinidad
Es necesario determinar el medio alcalinizante en el que se va a efectuar el proceso de cianuración para
neutralizar la acidez del mineral y consecuentemente proteger el cianuro de la descomposición.
Dilución de la pulpa
Puede variar de acuerdo a las características del mineral. La disolución empleada en las pruebas fue de
L 5
.
S 1
Liquido 5
D=
solido 1
Concentración de cianuro
La velocidad de disolución de oro aumenta rápidamente con la concentración de cianuro hasta alcanzar un
máximo. A mayor concentración por encima de este punto hay una ligera disminución de la recuperación y
más bien aumenta el consumo de cianuro porque empiezan a ser atacadas con mayor intensidad las
impurezas.
Tiempo de agitación
El tiempo empleado en el proceso de cianuración fue de 72 horas.
CONDICIONES OPERATIVAS:
Muestra : 100 gr (75 % - 200 mallas)
Relación líquido/sólido : 5/1
Fuerza de solución : 0.10% de NaCN en solución
pH de operación : 10.00 a 10.50
Tiempo de agitación : 24 horas
pH inicial : 10.50
pH final : 10.00
CONTROLES EFECTUADOS
CONSUMOS DE REACTIVOS
BALANCE METALÚRGICO
Las granulometrías más comunes de los carbonos activados comerciales de este tipo son –6 + 16, -8 + 18 y –
10 + 20 mallas.
La cantidad de oro y plata que puede cargar un determinado carbón activado depende, entre otros
factores, de la concentración de estos elementos, de cianuro libre, de impurezas, y del pH de la solución,
además del flujo de alimentación. También influye su granulometría, puesto que las partículas finas, con su
mayor superficie específica, pueden captar rápidamente mayores cantidades que las gruesas, aunque
deben poseer un tamaño mínimo para evitar pérdidas por arrastre en los efluentes.
El diseño compacto y alta eficiencia del proceso Merril Crowe se debe a la simultánea clarificación y des-
aereación de los metales, sin que la solución esté expuesta a la absorción de oxígeno de la atmósfera.
La cantidad de polvo de zinc requerida varía con el carácter de la solución con la naturaleza y cantidad de
impurezas presente y los metales a precipitarse. Con menas de oro limpias, el consumo de polvo de zinc
varía de 9 a 27 gramos por tonelada de solución.
La precipitación de la mayor parte de las soluciones es mejorada por la adición de una sal soluble de plomo,
la cual inmediatamente precipita el plomo metálico sobre el zinc, formando un par Zn Pb muy activo que
estimula la precipitación de los metales preciosos. Se puede usar también el nitrato o acetato de plomo
aunque el primero (nitrato) es preferible, por ser más fácilmente soluble.
CONTROLES QUÍMICOS DE
2 PROCESO DE CIANURACIÓN EN
PLANTA
Cálculos:
Muestra: 25ml (solución inicial con 0.10% de NaCN)
Consumo de nitrato de plata: 3.5 ml
Factor de nitrato de plata (solución estándar): 0.0001
2.3 PRUEBA DE EVALUACIÓN CUALITATIVA POR ORO DE SOLUCIONES CIANURADAS POR COLORIMETRÍA
MÉTODO DE CLORURO STANNOSO
Hervir hasta humos blancos, y proseguir hasta que evapore y alcance un volumen final de
aproximadamente 5 ml.
Retirar del fuego y dejar enfriar al medio ambiente.
Colocar el volumen final en un tubo de prueba y colocar en la gradilla a espera del paso final cualitativo
de la prueba.
(El objetivo de esto es, visualizar en forma clara el color obtenido después de la reacción, entre la
solución problema preparada y el reactivo revelador).
Se agrega con un gotero, 3 gotas de solución de cloruro estanoso preparado, al tubo de prueba y se le
agita moderadamente, contrastando con la cartulina blanca; se apreciará el color que da el cloruro
estannoso al reaccionar con el oro del cloruro áurico de la muestra, y este color variará de acuerdo a la
cantidad de metal precioso disuelto presente.
El degrade es el siguiente:
Violeta intenso
Grosella
Grosella Ralo
Rosado
Rosado tenue
Te cargado
Te ralo
Transparente
La cianuración en montón (pila), es un proceso de lixiviación por percolación de mineral sobre una
superficie impermeable, preparada para colectar las soluciones. Aunque este proceso siendo extensamente
aplicado para lixiviar minerales de cobre y de Uranio, ha encontrado un gran uso en nuestro país en la
cianuración de minerales de oro y plata
Si bien ha sido concebida especialmente para explotar grandes depósitos auríferos de muy baja ley, la
cianuración en montón (pilas), por sus menores costos de capital y de operación, es también atractiva para
el desarrollo de depósitos pequeños. Su gran flexibilidad operativa le permite abarcar tratamientos cortos
(semanas) con mineral chancado, es colocado sobre un piso impermeable formando un montón o pila de
una altura determinada, sobre la que se esparce solución diluida de cianuro que percola a través del lecho
disolviendo los metales preciosos finamente diseminados. La solución de lixiviación, enriquecida en oro y
plata, se colecta sobre el piso impermeable que, dispuesto en forma ligeramente inclinada, la hace fluir
hacía un pozo de almacenamiento. Desde este pozo, la solución es alimentada a una serie de estanques o
columnas con carbón activado donde estos elementos son absorbidos, retornando el afluente estéril o
solución barren a otro pozo para su ajuste y posterior recirculación a la pila de mineral.
Alternativamente, la solución fuerte o rica también puede ser tratada por el método Merrill Crowe de
precipitación.
Las técnicas operacionales seleccionadas para una determinada instalación dependerá fundamentalmente
de las características del mineral, tamaño de la operación y medios disponibles, de modo que pueden
considerarse específicas para cada caso. Sin embargo, estas técnicas encierran algunos factores de común
aplicabilidad.
Algunos minerales con contenidos excesivos de arcillas o de material fino generado durante el chancado
son difíciles de tratar, debido a los problemas de porosidad y permeabilidad del lecho ocasionado por la
segregación de partículas finas. En tales casos se puede aplicar una aglomeración a fin de producir una
distribución uniforme y permanente de dichas partículas, contemplando la formación de aglomerados
firmes, y a la vez permeables a la solución.
Entre varios agentes aglomerantes estudiados los mejores resultados se han conseguido con Cal y con
cemento.
Una interesante técnica descrita por Chamberlis consiste en depositar el mineral por capas, según el ángulo
natural de reposo, siendo para tal efecto vaciado en el borde superior de la pila con el objeto de hacerlo
rodar en cascada por la pendiente. Hasta una cierta altura determinada, el mineral puede ser colocado con
un cargador frontal, pero para alturas superiores se hace necesario el tránsito de vehículos sobre la pila.
En tal caso, a fin de minimizar la compactación del lecho, el mineral primero es descargado en un lugar
especial, y luego, empujado hasta el borde con un nivelador equipado con orugas, de mayor superficie de
apoyo. El material debe ser previamente humectado, o aglomerado, para evitar la segregación por
tamaño.
Las propiedades adsorbentes del carbón activado sobre el oro en soluciones de cianuro son conocidas
desde fines del siglo pasado, pero su empleo industrial estuvo restringido durante largo tiempo debido a la
falta de un procedimiento eficiente de desorción desde el carbón cargado, debiendo recurrirse a la
calcinación.
A partir de 1950 se han desarrollado métodos de desorción y se han propuesto numerosos procesos para
recuperar oro y plata empleando carbón activado. La opción por la precipitación de Merril Crowe para
tratar las soluciones de cianuración en pila o montón se apoya más bien en la capacidad disponible del
circuito de alguna planta convencional existente, de lo contrario se prefiere la adsorción con carbón
activado, no solo por ser más eficiente para procesar soluciones diluidas de oro y plata que además no
necesitan ser clarificadas, sino también porque involucra menores costos de capital y de operación.
CONDICIONES DE OPERACIÓN
Muestra : 4,500 Kg (100 % - 1’’ mallas)
Fuerza cianuro : 0.10 & en solución
pH de Operación : 10.0 a 10.5
Tiempo tratamiento : 20 días
CONDICONES DE LA CAMA
Área : 0.0081 m2
Altura : 0.58 m
Flujo : 15 a 18 lts/m2/hr
CONTROLES EFECTUADOS
CONSUMO DE REACTIVOS
Cianuro de sodio : 2.294 Kg/TM
Cal : 2.660 Kg/TM
BALANCE METALÚRGICO
AGLOMERACION DE
4 MINERALES PARA EL PROCESO
DE CIANURACIÓN
El montón o pila diseñada para el heap-Leaching debe poseer una permeabilidad uniforme y
concomitantemente permitir un drenaje uniforme de las soluciones de lixiviación a través de la pila.
Los minerales suaves, precisamente aquellos en los que se obtienen mayores recuperaciones en pruebas
de laboratorio, tienen tendencia a presentar finos aún inmediatamente después del minado, tendencia que
se agudiza si existen etapas de trituración previamente al apilamiento del mineral. Los minerales arcillosos
son el caso típico de este caso. Como consecuencia, las soluciones lixiviantes no drenarán por la acción
impermeabilizante de los finos y/o arcillas, o lo harán no uniformemente formando canales a través de la
pila.
En el caso de aglomeración de minerales de oro y plata, son varios mecanismos los que intervienen, pero
los más importantes son las uniones líquidas y sólidas debidas al endurecimiento de ligantes inorgánicas y
orgánicos, tales como la cal, el cemento, carbonatos, sulfatos, boratos, bentonitas, arcillas, dolomitas,
soluciones de sulfito, residuos de petróleo, dextrina, almidón, pulpas de papel, etc.
2. No debe contaminar el mineral. Se usará en bajas cantidades de modo que no interfiera con el proceso
para el cual se aglomera.
3. Su granulometría será tal que ocupe los volúmenes intersticiales entre las partículas.
4.1.3 Humedad
El porcentaje de humedad requerido para la aglomeración está condicionado por la distribución de
tamaños de partículas. Un procedimiento práctico para determinar un rango apropiado de humedad para
la aglomeración, es formar una pulpa con el mineral y luego filtrarlo, el porcentaje de humedad del cake,
será una primera aproximación al valor óptimo (Generalmente este valor se encuentra entre 10 y 20%)
La humedad requerida, se puede lograr con agua o con soluciones fuertes o débiles de cianuro. Si el
procedimiento es de la segunda forma, el mineral, durante el proceso de fraguado (secado y formación de
uniones sólidas) estará sometido a una reacción de curado que acelera la cinética de extracción del oro e
incrementa las concentraciones de las soluciones cargadas.
TANQUES DE AGITACIÓN
COSECHA DE CARBÓN