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Revisión de la Química de

Colector y Espumante
Revisión de la Química de Colector y
Espumante

Agenda

Introducción
Colectores
 Espumantes
Química del Espumante y la Hidrodinámica de la
Celda de Flotación
Agentes Modificadores
Introducción

Marco Teórico de Conceptos Químicos Clave

Colectores
• Definición y Clasificación
• Colectores Sulfidrilos
Espumantes
• Definición y Clasificación
• Revisión de las Características Clave de las Familias de Espumantes
• Espumantes e Hidrodinámica de la Celda de Flotación
 Propiedades de los Espumantes
 Comparación Hidrodinámica de las Familias de Espumantes
Clasificación de los Reactivos de
Flotación

Los reactivos son la parte más importante del proceso de flotación.


En los inicios del proceso de flotación, los avances mayores se
debieron a mejores reactivos de flotación. Mucho tiempo, energía y
atención se gasta en la selección de los reactivos para dar la
separación y los resultados de concentración más efectivos.

En las plantas concentradoras, el control de la adición de reactivos


es una de las partes más importantes de la estrategia de flotación.

La clasificación moderna de los reactivos se basa en la función del


reactivo particular. De acuerdo a esto, los reactivos se dividen en
colectores, espumantes, reguladores y depresores. Varios miles de
químicos han sido probados o sugeridos como reactivos de
flotación. Hoy, hay sólo pocos cientos de estos reactivos que son
usados extensamente en flotación.
Colectores

En una base amplia, los colectores pueden definirse como substancias


químicas orgánicas en las cuales la estructura molecular se divide en un grupo
polar y uno no polar. La porción no polar de la molécula del colector es un
radical hidrocarburo, el cual no reacciona con agua y por lo tanto es repelente
al agua. En contraste a la parte no polar de la molécula, la parte polar puede
reaccionar con agua.

S
C
(CH3 )2 CHO NHCH2 CH3

La estructura y composición del colector determinan su


Min. actividad en relación a los dipolos del agua. En el proceso de
adsorción del colector sobre la superficie mineral, el grupo no
polar del colector se orienta hacia la fase agua y la parte
polar hacia la superficie del mineral. Con esta orientación, la
superficie del mineral se vuelve repelente al agua
(hidrofóbica)
Colectores

De acuerdo a sus propiedades de disociación iónica, Glembotscki y Plaksin,


clasificaron los colectores en los siguientes dos grupos:

– Compuestos ionizantes, los cuales se disocian en iones en agua.


– Colectores no-ionizantes, los cuales son compuestos no polares, principalmente
compuestos hidrocarburos, insolubles en agua. Se cree que estos colectores
convierten al mineral en repelente al agua cubriendo su superficie con una
película delgada.

El grupo más grande de colectores son los ionizantes y están divididos en los
siguientes dos grupos:

1. Colectores aniónicos, donde los aniones vuelven al mineral repelente al agua.


2. Colectores catiónicos, donde los cationes vuelven a la superficie del mineral
repelente al agua.
Colectores

Los colectores aniónicos son el grupo más ampliamente usado en flotación. Estos
colectores se subdividen como sigue:
– Colectores oxidrilo, cuando el grupo sólidofílico se basa en iones orgánicos y
sulfo ácidos,
– Colectores sulfidrilo, cuando el grupo sólidofílico contiene azufre bivalente.

Las versiones más nuevas de los colectores aniónicos son los sulfuros orgánicos,
R-S-R, contienen un átomo de azufre activo pero no otro donador de electrones.
Desde este punto de vista, estos colectores son algo intermedio entre los grupos
oxidrilo y sulfidril. Lo que no es común al anterior grupo de colectores es que el
azufre en la posición R-S-R pueda compartir su único par de electrones para
formar enlace con metales sobre la superficie de los minerales sulfuros. Porque el
azufre es el único átomo donador de electrones, la efectividad de estos colectores
está relacionada estrictamente a la química de la pulpa.
Átomos Donadores y Receptores,
Grupos Funcionales y Substituyentes

Los átomos clave para construir los colectores son los siguientes:
• C (carbono) • N (nitrógeno)

• P (fósforo) • O (oxígeno)

• S (azufre) • H (hidrógeno)

Carbono, Fósforo y Nitrógeno son usados para formar el centro de los grupos
funcionales en la mayoría de los colectores. Ellos son multivalentes (puedes
adherir muchos átomos a ellos) y son relativamente económicos como materias
primas.
Los colectores basados en carbono usan el CS2 (disulfuro de carbono) como la
materia prima base.
Los colectores basados en fósforo usan el P2S5 (pentasulfuro de fósforo).
Los colectores basados en nitrógeno usan el NH3 (amoniaco) como la materia
prima de arranque.
Tipos de Enlace Químico
(Adsorción Superficial)
Los Colectores se Adsorben sobre la Superficie de los Minerales a través de Quimisorción o
Físicamente
Quimisorción Física
• Enlace covalente o coordinado entre • Electrostática
lugares de la superficie y el colector  Interacción entre colector cargado y superficies
• Independiente de la carga superficial cargadas del mineral
 Colector aniónico (cargado negativamente) atraído
• Restringido a la monocapa a la superficie del mineral cargada positivamente.

• Más selectivo que la adsorción física  Importante en la flotación de no sulfuros

• Algunas veces seguido por  La doble capa eléctrica en la interfase


sólido/líquido es crucial para la adsorción
precipitación (multi-capa) o adsorción
física • Van Der Wals (enlace hidrofóbico)
 Lugares hidrofóbicos sobre la superficie del
mineral interactúan con la parte no polar del
colector.

• Enlace de Hidrógeno
 Grupos hidroxilo superficiales interactuarán con
nitrógeno y oxígeno en la molécula del colector.
Carga Superficial del Mineral (Potencial Z)
y Adsorción del Colector
Los colectores no-tio no contienen azufre (colectores oxidrilo y catiónicos) necesitan
ionizarse en agua para ser efectivos.

• El grado de ionización es gobernado por el pH de la solución y la química del colector.

El Potencial Zeta es usado para medir la carga en la superficie del mineral y cambia con
el pH.

• A pH bajo, la superficie está cargada positivamente y a medida que el pH aumenta la carga


superficial se vuelve negativa.
• El pH al cual la superficie no tiene carga se llama el punto de carga cero.
 Este punto varía con cada mineral.
 Las diferencias en el punto de carga cero pueden ser usadas para separar minerales cambiando el pH de
flotación.

Dependiendo del pH de la pulpa, un colector catiónico o aniónico puede


ser usado. El pH también gobierna la cantidad de ionización del colector.
Por lo que, la elección de la química del colector es crítica para alcanzar
la carga superficial del mineral con el nivel de la ionización del colector
(efectividad) al pH de flotación.
Definición de un Colector de Flotación
Un colector es un químico, usualmente orgánico, que se adsorbe física o
químicamente sobre la superficie del mineral volviéndola hidrofóbica (repelente al
agua o ángulo de contacto positivo entre el sólido y el líquido).
Los colectores generalmente son compuestos heteropolares con cabeza polar y
cola no polar (excepto los aceites hidrocarburos).

Cabeza Polar Cola No-Polar


• Grupo Funcional • Substituyente
• Reacciona con la Superficie • Hace Hidrofóbica la Superficie
del Mineral
• Cadena Hidrocarburo (Grupo
• Contiene Átomos Donadores R)
Clave
• Neutral
• Aniónico o Catiónico

Los Colectores Sulfuros se adsorben en la interfase sólido/líquido. Los


colectores No-Tio son clasificados usualmente como surfactantes
porque tienden a permanecer en la interfase líquido/aire y bajan la
tensión superficial. Generalmente trabajan como sus propios
espumantes.
Clasificaciones de Colectores

Colectores Aniónicos (Cargados Negativamente)


• Colectores sulfidrilos
 Colectores tio para flotación de sulfuros donde el azufre es el átomo
donador clave enlazado al carbono o fósforo.
• Colectores oxidrilos
 Colectores para la flotación de no sulfuros donde el oxígeno es el donador
clave enlazado al C, S o N.

Colectores Catiónicos (Cargados Positivamente)


• La mayoría exclusivamente químicos basados en amina donde nitrógeno es el
átomo funcional clave.

Colectores No Iónicos
• Mayormente aceites hidrocarburos y alcoholes etoxilados.
 Usados mayormente para flotación de moly y carbón y funcionan mediante
enlace físico a través de interacción Van Der Wals con las superficies del
mineral.
COLECTORES
SULFIDRILOS
Reacciones Químicas Colectores Sulfidrilos
Química
Carbono Fósforo NaCN
Base

Reactantes

Disulfuro
Azufre P2S5 NaSCN
Carbono

Ácidos Dialquil Alcoxi


Alcoholes Xantatos DTP Tionocarbamatos

Acido Ácidos Dicresil


Cresílico DTP

Agua Dialquil MTP Dicresil MTP

NaOH Dialquil DTP Dicresil DTP

Mezclas Dialquil
NaMBT DTP/ NaMBT

NH3 Dicresil DTP de


Amonio

Aminas Di alquil Mono y Alquil Tioureas


(Basadas N2) Tionocarbamatos DTNC Modificadas

Etil Cloro Xantógeno Etil


Isotiocianato
Formiato Formiato

Alil–Alil
Alil Cloruro Ester Alil Xantato
Tionocarbamato
A OneSteel Group Business
Colectores Sulfidrilos
- Tipo C=S -

Marco Teórico de la Influencia del Cambio de los Grupos R


(Substituyente o Porción No-Polar del Colector Sulfuro)
• La cadena corta de carbono hace al colector:
 Más selectivo, Menos enérgico, Bueno para finos
 La cadena larga de carbono hace al colector:
 Menos selectivo, Más enérgico, Bueno para partículas gruesas
 Más larga la cadena de carbono, más caro el reactivo
 Hidrocarburos ramificados vs. lineales
 Muchos mitos pero supuestamente ramificado es más selectivo
 Cadenas largas de carbono usualmente añaden propiedad espumante
 La fuerza espumante de los productos basados en cresílico depende de la
pureza del ácido cresílico usado
 Mayor contenido de cresol, menor naturaleza espumante del producto
Colectores Sulfidrilos : Tipo C=S
- Xantatos -
Química
Base
Carbono
Chemistry
Base

Reactantes
Reactants

Disulfuro
Azufre
Sulfur de
Carbono

Alcoholes
Alcohols Xantatos

Acido
Cresylic
Cresílico
Acid

Water
Agua

NaOH
NaOH

NaMBT
NH3

NH3
NaMBT

Amines
Aminas
(N2 Based)
(Basadas N 2)

Ethyl
Etil Chloro
Cloro
Formate
Formiato

Allyl
Alil Cloruro
Chloride
Colectores Sulfidrilos : Tipo C=S
- Xantatos -

NaOH S
CS2 + ROH R-O-C-S-Na+ + H2O
Grupos R: Hidrocarburos C2 a C5.

Disponible en forma sólida (hojuela) o líquida (soluciones 25-30%)

COMENTARIOS
 Colector de sulfuros caballo de batalla de la industria
Flotará la mayoría de los minerales sulfuros
Grupos R menores son más selectivos
Grupos R mayores son más enérgicos
Poca acción espumante
 Estabilidad del producto
Producto sólido se descompone en el tiempo,
Las soluciones líquidas se descomponen rápidamente dependiendo del pH y la temperatura.
Las soluciones de xantato se descomponen rápidamente a pH menor de 8. Los productos de
descomposición difieren dependiendo del pH
En medios alcalinos, el tritiocarbonato se forma el cual es un colector no selectivo muy enérgico
 El Xantato es un ácido relativamente fuerte, pKa menor a 1.5
 Usado sólo en circuitos alcalinos por su inestabilidad
Usualmente sobre pH 10.
 La forma dímero xantógeno no es estable sobre ph 10.
El Dímero es responsable por la flotación de la pirita
Cuando se usan xantatos, pH mayor a 10 es necesario para la selectividad contra los sulfuros de hierro
 Cuando se introducen xantatos a un circuito, el uso de colectores selectivos usualmente es inefectivo para
mejorar el grado aguas abajo en la flotación secuencial.
Colectores Sulfidrilos : Tipo C=S
- Alquil Xantógeno Formiatos -
Química
Base
Carbono
Chemistry
Base

Reactantes
Reactants

Azufre
Sulfur

Alcoholes
Alcohols Xantatos

Acido
Cresylic
Cresílico
Acid

Water
Agua

NaOH
NaOH

NaMBT
NH3

NH3
NaMBT

Amines
Aminas
(N2 Based)
(Basadas N 2)

Ethyl
Etil Chloro
Cloro Alquil Xantógeno
Formate
Formiato Formiatos

Allyl
Alil Cloruro
Chloride
Colectores Sulfidrilos : Tipo C=S
- Alquil Xantógeno Formiatos -

S O
R- O- C- S - Na + + Cl -C- O- C2H5 + + H2 O
R = C2 a C5

COMENTARIOS
 Este derivado de xantato se forma reaccionando el xantato con el etil cloro formiato para producir un alquil
xantógeno etil formiato.
 La reacción añade un segundo grupo substituyente y O como otro átomo donador
 Los xantógenos de formiato son colectores aceitosos (no solubles en agua):
Deberían ser añadidos solos
Su tiempo de vida útil puede afectarse si pequeñas cantidades de agua en el producto causen descomposición
en el tiempo
Los formiatos pueden ser formulados con sólo colectores aceitosos y espumantes
 Debería probarse la estabilidad de las formulaciones.
 El producto es bastante estable y puede ser usado en flotación de pH 3–12
 Los Formiatos de Xantógeno son más selectivos contra los sulfuros de hierro que los xantatos excepto entre pH 6
–8
Mayormente usados en circuitos cobre moly y son extremadamente efectivos en proveer desempeño superior
en flotación de zinc activado con cobre cuando los xantatos no están presentes.
No generan espuma
 Los Formiatos de Xantógeno se usan a dosis más bajas que los xantatos por su estabilidad
Usualmente requieren tiempo de acondicionamiento para desempeño óptimo.
 Pueden tolerar niveles altos de sales solubles y lamas.
 Todos los productos comercialmente disponibles son etil formiatos de xantatos.
 Los Formiatos de Xantógeno pueden contener impurezas tales como anhídrido xántico
Esto puede causar que su selectividad caiga si no son fabricados adecuadamente
Colectores Sulfidrilos : Tipo C=S
- Xantato Alil Esteres –

Química
Base
Carbono
Chemistry
Base

Reactantes
Reactants

Azufre
Sulfur

Alcoholes
Alcohols Xantatos

Acido
Cresylic
Cresílico
Acid

Water
Agua

NaOH
NaOH

NaMBT
NH3

NH3
NaMBT

Amines
Aminas
(N2 Based)
(Basadas N 2)

Ethyl
Etil Chloro
Cloro
Formate
Formiato

Allyl Xantato Alil


Alil Cloruro
Chloride Esteres
Colectores Sulfidrilos : Tipo C=S
- Xantato Alil Esteres -
S
R- O- C- S - Na ++ Cl-CH2-CH=CH2 + + H2 O

COMENTARIOS
 Estos derivados de xantato se forman reaccionando xantato con alil cloruro para producir un xantato alil éster
 La reacción añade un segundo grupo substituyente a la molécula pero no cambia el grupo funcional.
 El grupo alil es muy hidrofóbico
Debería ir antes de un colector fuerte
El colector es muy selectivo porque su forma iónica no es concentrada
 Los xantatos alil ésteres son colectores aceitosos (insoluble en agua)
 Debería ser añadido solo
 El producto es muy estable y puede usarse en circuitos de pH 5 – 12
 Los xantatos alil ésteres son uno de los colectores más selectivos disponibles, especialmente contra sulfuros de
hierro
 Usados extensamente en flotación cobre/moly especialmente para mejorar la recuperación de moly
 Pueden usarse en la flotación de zinc activado por cobre y
 Encuentran usas nuevos como colector selectivo para PGM
 El producto es ligeramente antiespumante
 Pueden requerir más espumante
 Los xantatos alil ésteres requieren tiempo de acondicionamiento para desempeño óptimo
 El butil y el amil xantato alil éster están disponibles comercialmente.
 Los productos son relativamente fáciles de fabricar
 La pureza debería ser mayor de 90%.
Colectores Sulfidrilos : Tipo C=S
- Dialquil Tionocarbamatos -
Química
Base
Carbono
Chemistry
Base

Reactantes
Reactants

Azufre
Sulfur

Alcoholes
Alcohols Xantatos

Acido
Cresylic
Cresílico
Acid

Water
Agua

NaOH
NaOH

NaMBT
NH3

NH3
NaMBT

Amines
Aminas Dialquil
(N2 Based)
(Basadas N 2) Tionocarbamatos

Ethyl
Etil Chloro
Cloro
Formate
Formiato

Allyl
Alil Cloruro
Chloride
Colectores Sulfidrilos : Tipo C=S
- Dialquil Tionocarbamatos -

S cataliza
R- O- C- S Na + R1-NH
- + NHH2 - +
Grupos R: Hidrocarburos C2 a C5.

COMENTARIOS
 Estos se forman reaccionando xantato con metil o etil amina.
Muchos tipos diferentes de procesos de fabricación, cada uno hace su propio subproducto único el cual
necesita ser dispuesto.
La reacción añade un segundo grupo substituyente y un N como átomo clave donador adicional al grupo
funcional
 Los tionocarbamatos son colectores aceitosos (no solubles en agua)
 Deberían ser añadidos solos
 El producto es hidráulicamente estable
 Puede ser usado en circuitos ácidos y alcalinos de pH 4 – 10
 El pKa de los tionocarbamatos es > 12.
Altamente selectivo contra sulfuros de hierro
Usados extensamente para cobre y flotación de zinc activado por cobre pero no para flotación de plomo
El producto no genera espuma
 La adsorción de los tionocarbamatos a las superficies del mineral se cree que es vía quelante de 4 miembros
 Los tionocarbamatos requieren tiempo de acondicionamiento para desempeño óptimo.
 Pueden requerir otros colectores para asistir en la recuperación de partículas intermedias.
 Los tionocarbamatos pueden tener niveles bajos de impurezas que son considerados cancerígenos o podrían
tener efectos depresores dependiendo del proceso de manufactura y el efluente generado
La pureza de los tionocarbamatos debería ser mayor de 95%.
Colectores Sulfidrilos : Tipo C=S
- Mono y Dialquil Ditionocarbamatos -
Química
Base
Carbono
Chemistry
Base

Reactantes
Reactants

Disulfuro
Azufre
Sulfur de
Carbono

Alcoholes
Alcohols

Acido
Cresylic
Cresílico
Acid

Water
Agua

NaOH
NaOH

NaMBT
NH3

NH3
NaMBT

Amines
Aminas Mono y Dialquil
(N2 Based)
(Basadas N 2) Ditionocarbamatos

Ethyl
Etil Chloro
Cloro
Formate
Formiato

Allyl
Alil Cloruro
Chloride
Colectores Sulfidrilos : Tipo C=S
- Mono y Dialquil Ditionocarbamatos -

R1 R1 S
NaOH
CS2 + R-NH2 R-NH-C-S-Na+ + H2O

R, R1 = C1 a C4 : R también puede ser H

COMENTARIOS
 Los DTCs son análogos a los xantatos excepto que CS2 reacciona con una amina secundaria en vez de
un alcohol
El N remplaza al O como un átomo clave donador adicional y un grupo R segundo substituyente es
añadido
 El producto tiene propiedades de colector similar a los xantatos pero es mucho más estable en circuitos
ácidos y ligeramente alcalinos de pH 4 – 9
 Las sales DTC son solubles en agua
 Los mono alquil DTCs pueden ser propensos a la oxidación
Pueden tener un problema con la vida útil del producto
• Los dialquil DTCs son estables
El pKa de los DTCs es alrededor de 5
Son colectores sulfuros muy enérgicos y pueden usarse en la flotación colectiva de para sulfuros de
hierro que contienen metales preciosos, níquel cobre, plomo y zinc
El producto no genera espuma.
 Los dialquil DTCs son más enérgicos que los monoalquil
 Formas neutralizadas de los DTCs también están disponibles
Colectores Sulfidrilos : Tipo NaCN-S
- Tionocarbamatos Funcionales -
Química
Base
Base
NaCN
Chemistry
Chemistry
Base

Reactantes
Reactants

Azufre
Sulfur NaSCN

Alcoxi
Alcoholes
Alcohols
Tionocarbamatos

Acido
Cresylic
Cresílico
Acid

Water
Agua

NaOH
NaOH

NaMBT
NH3

NH3
NaMBT

Amines
Aminas
(N2 Based)
(Basadas N 2)

Ethyl
Etil Chloro
Cloro
Isotiocianatos
Formate
Formiato

Allyl
Alil Cloruro
Chloride
Colectores Sulfidrilos : Tipo NaCN-S
- Tionocarbamatos Funcionales -

Los FTCs tienen Substituyentes Alcoxicarbonil añadidos a la molécula de Tionocarbamato. Estos colectores
nuevos se basan en remplazar el grupo R adherido al N en un tionocarbamato con un tipo diferente de
substituyente que añade más funcionalidad y actividad al grupo funcional base. Por eso se llaman TC
funcionales.
Las reacciones multietapa para estos tipos de productos con complejas:

1) NaCN +S NaSCN
2) NaSCN + R-OCOCl R-OCONCS + NaCl
O S
3) R-OCONCS + R1OH R-O-C-NH-C-O-R1
R = C2 a C4 : R1 = C4 a C6 Alcoxi Carbonil Alquil Tionocarbamato

COMENTARIOS
 Los grupos alcoxi añaden un grupo receptor de electrones a la molécula de colector y bajan efectivamente el
pKa a 10.5.
 Estos productos con colectores fuertes a pH menor que los tionocarbamatos estándares pero mantienen su
selectividad contra los sulfuros de hierro
 Los FTCs se cree que se adsorben como quelantes de 6 miembros con la superficie del cobre lo cual es mucho
más estable que los quelantes de 4 miembros para los sólo tionocarbamatos.
 Los alcoxi carbonil alquil tionocarbamatos son colectores excelentes para minerales ricos de Cu y partículas
gruesas
 Son aceitosos y deberían ser añadidos solos con acondicionamiento.
 Son añadidos frecuentemente con colectores auxiliares para bajar el costo.
 Como operan a niveles de pH menor, la espuma generada puede cambiar dramáticamente por lo que el uso de
estos productos normalmente requiere espumantes adicionales o más fuertes.
 Hay que tener cuidado al usar estos productos. Son estables pero algunas impurezas podrían producirse
mediante descomposición que podrían ser dañinas a la salud.
Colectores Sulfidrilos : Tipo NaCN-S
- Alcoxi Carbonil Tiourea -
Química
Base
Base
NaCN
Chemistry
Chemistry
Base

Reactantes
Reactants

Azufre
Sulfur NaSCN

Alcoholes
Alcohols

Acido
Cresylic
Cresílico
Acid

Water
Agua

NaOH
NaOH

NaMBT
NH3

NH3
NaMBT

Amines
Amines
Aminas Alcoxi Carbonil
(N
(N2 2Based)
(BasadasBased)
N 2) Alquil Tioureas

Ethyl
Etil Chloro
Cloro
Ethyl Chloro
Formate
Formiato Isotiocianatos
Formate

Allyl
Alil Cloruro
Chloride
Colectores Sulfidrilos : Tipo NaCN-S
- Alcoxi Carbonil Tiourea -

Las tioureas tienen un substituyente amina añadido a la molécula de Tionocarbamatos


Funcionales.
Estos productos se hacen remplazando el O que está adherido al C=S en el alcoxi carbonil
alquil tionocarbamato con un grupo nitrógeno.

La tercera reacción de abajo:

1) NaCN +S NaSCN
2) NaSCN + R-OCOCl R-OCONCS + NaCl
3) R-OCONCS + R1NH2 O S

R-O-C-NH-C-NH-R1
Alcoxi Carbonil Alquil Tiourea

COMENTARIOS
 El nitrógeno añadido a esta molécula sube el pKa ligeramente a 11.0
 Las tioureas son análogas a los tionocarbamatos funcionales excepto que son preferidos para
minerales de plata y oro y para minerales con poco cobre como la calcopirita
También muestran ser colectores excelentes para PGM
Se desempeñan pobremente con galena
 Estos colectores pueden operar a pHs más altos que los tionocarbamatos porque son más estables
y tienen un pKa ligeramente más alto
Son muy resistentes a la oxidación
Colectores Sulfidrilos : Tipo NaCN-S
- Alil-Alquil Tionocarbamatos -
Química
Base
Base
Chemistry
Chemistry
Base

Reactantes
Reactants

Azufre
Sulfur NaSCN

Alcoholes
Alcohols

Acido
Cresylic
Cresílico
Acid

Water
Agua

NaOH
NaOH

NaMBT
NH3

NH3
NaMBT

Amines
Aminas
(N2 Based)
(Basadas N 2)

Ethyl
Etil Chloro
Cloro
Formate
Formiato

Allyl Alil – alil


Alil Cloruro Alil Isotiocianato
Chloride Tionocarbamato
Colectores Sulfidrilos : Tipo NaCN-S
- Alil-Alquil Tionocarbamatos -

Substituyente alil añadido a los Tionocarbamatos


Estos productos se hacen remplazando el grupo alquil adherido al N en el grupo funcional
tionocarbamato con un grupo alil.
La diferencia es que en la segunda reacción, el ECF es remplazado con alil cloruro como sigue:

1) NaSCN + Cl-CH2-CH=CH2 CH2=CH-CH2NCS + NaCl


S
2) CH2=CH-CH2NCS + ROH CH2=CH-CH2NH-C-O-R

COMENTARIOS
 El grupo alil añadido como un substituyente es extremadamente hidrofóbico
Este producto tienen cinética extremadamente rápida y funciona a dosis muy baja
Se usa frecuentemente en conjunto con colectores DTP para proveer más flexibilidad para producir una
espuma manejable
 Son aceitosos y deberían ser añadidos solos con acondicionamiento.
Son añadidos frecuentemente con colectores auxiliares para bajar el costo.
 Este producto muestra excelente desempeño en circuitos de cobre y de zinc activado con cobre
Se muestra complejo con los minerales PGM
Muy pobre colector de galena
 Por su energía, no es tan selectivo contra sulfuros de hierro como otros tionocarbamatos y tiene tendencia
antiespumante
Al usarse, no se debe sobre dosificar lo cual puede ser antiespumante
 Sólo el alil isobutil tionocarbamato está disponible comercialmente
Colectores Sulfidrilo: Tipo P=S
- Dialquil y Diaril Ditiofosfatos -
Química
Base
Base
Fósforo
Chemistry
Chemistry
Base

Reactantes
Reactants

Azufre
Sulfur P 2S 5

Dialquil DTP
Alcoholes
Alcohols
Ácidos

Acido
Cresylic Dicresil
Cresílico
Acid DTP Ácidos

Water
Agua

Dialquil Dicresil
NaOH
NaOH
DTP’s DTP’s

Amonio Dialquil Amonio Dicresil


NaMBT
NH3
DTP’s DTP’s

NH3
NaMBT

Amines
Aminas
(N2 Based)
(Basadas N 2)

Ethyl
Etil Chloro
Cloro
Formate
Formiato

Allyl
Alil Cloruro
Chloride
Colectores Sulfidrilo: Tipo P=S
- Dialquil y Diaril Ditiofosfatos -

RO S
P2S5 + ROH RO-P-SH + H2S
R = C2 a C5 o compuesto aril (ácido cresílico)
RO S RO S
RO-P-SH + (NaOH, NH3) RO-P-S- (Na+, NH4+) + H2O
COMENTARIOS
 Los Ácidos ditiofosfóricos dialquil o diaril y sus correspondientes sales acuosas son líquidos
 Los ácidos son esencialmente 100% activos mientras que las sales varían de actividad 35 – 75%
 Los DTPs acuosos son solubles en agua hasta 70% dependiendo del grupo R y la sal
 Los ditiofosfatos son mucho más estables que los xantatos
 Usados en el rango de pH de 5 – 11
 Los DTPs son menos enérgicos pero más selectivos que los xantatos, especialmente contra la pirita y otros
sulfuros de hierro porque
 El dímero difosfógeno no es estable sobre pH 6
 Esta forma del colector se cree que es responsable de la flotación de la pirita
 La fuerza de los dialquil DTPs aumenta con el aumento de la cadena de carbono y la selectividad disminuye con
el aumento de la cadena de carbono
 Estos productos tienen acción espumante la cual aumenta con la longitud de la cadena
 Son usados extensamente para la flotación de Cu, Zinc, Au, Ag y PGM
 Los dialquil DTPs siempre se usan en la forma sal acuosa
 Los diaril DTPs están disponibles en la forma de ácido y de sal
 La forma ácido jamás debería diluirse con agua porque libera gas H2S
 La fuerza y selectividad de estos productos depende del grado de ácido cresílico usado
 A mayor contenido de cresol, son más selectivos y menos espumantes
 Son usados extensamente para flotación de Pb, Ag y Au
Colectores Sulfidrilo: Tipo P=S
- Dialquil y Diaril Monotiofosfatos -
Química
Base
Base
Fósforo
Chemistry
Chemistry
Base

Reactantes
Reactants

Azufre
Sulfur P 2S 5

Dialquil DTP
Alcoholes
Alcohols
Ácidos

Acido
Cresylic Dicresil
Cresílico
Acid DTP Ácidos

Dialquil Dialquil
Water
Agua
Monotiofosfato Monotiofosfato

NaOH
NaOH

NaMBT
NH3

NH3
NaMBT

Amines
Aminas
(N2 Based)
(Basadas N 2)

Ethyl
Etil Chloro
Cloro
Formate
Formiato

Allyl
Alil Cloruro
Chloride
Colectores Sulfidrilo: Tipo P=S
- Dialquil y Diaril Monotiofosfatos -

Producidos por la hidrólisis de ditiofosfatos

La forma de los productos finales son como sigue:

RO S
RO-P-O-Na+ R = C4 o compuestos aril (anillo
cresílico)

COMENTARIOS
 Los dialquil o diaril monotiofosfatos son sales de sodio acuosas
 Los monotiofosfatos son ácidos extremamente fuertes y estables hasta pH de 2
 Fueron desarrollados como colectores fuertes la flotación en circuito ácido de cobre y para el uso en
circuitos LPF
 Sobre pH de 7, los MTPs son colectores sulfuros débiles
El producto existe en su forma tiono la cual es representada arriba
Esta forma es preferible para la flotación de sulfuros.
 Bajo pH 7, el producto cambia a la forma tiol P(O)SH en vez de la forma tiono P(S)O-
Esta forma es la que hace al producto muy estable y fuerte como un colector para sulfuros a pH ácido
 La principal aplicación para estos productos es para flotación colectiva de sulfuros en circuito ácido
Son usados extensamente en operaciones Cu/Au para mejorar la recuperación de Au en condiciones
alcalinas se sabe que mejoran la recuperación de los metales del grupo PGM
Colectores Sulfidrilos
- Dialquil Ditiofosfinato -

Dialquil ditiofosfinatos son producidos reaccionando el gas fosfina con una olefina para crear
una alquil fosfina la cual luego reacciona con azufre y se neutraliza con NaOH.
• Este proceso es muy costoso por lo que este producto es muy caro.
La forma del producto final es la siguiente:

RO S
RO-P-S-Na+ R = C4

COMENTARIOS
 El producto es una solución acuosa de concentración 50%
 El ditiofosfinato difiere de los ditiofosfatos en que no hay átomos donadores O en la molécula
 Esto permite un enlace mucho más fuerte del grupo funcional activo con la superficie del mineral
 Este producto tiene actividad muy enérgica como un colector sulfuro y trabaja al 30% de la dosis de los xantatos
 Es sorprendentemente selectivo contra los sulfuros de hierro a dosis bajas a pesar de su fuerza a pHs menor a 10
 Es extremamente estable y forma complejos muy estables y tiene un rango de operación de pH 5 – 12
 Cinéticamente, es extremadamente rápido y hace poca espuma
 Es uno de los mejores colectores de galena y ha demostrado mejorar la recuperación de metales preciosos.
 También es un excelente colector de cobre y zinc activado
 También puede ser usado para flotación colectiva de sulfuros y de níquel a pHs bajos
 Si no fuera por los costos, este producto podría remplazar a los xantatos en la mayoría de todas las aplicaciones y no
tiene los problemas de manejo y descomposición de los xantatos
 Un problema es que es sensible a la sobredosis
 El único producto comercial es el sodio diisobutil ditiofosfinato
Colectores Sulfidrilos
- Otros -

Sodio Mercaptobenzotiazol
S S-Na+
C

COMENTARIOS
 Este producto es estable en condiciones ácidas y alcalinas y viene en forma líquida
 Es un colector sulfuro colectivo fuerte cuando se usa para la flotación de pirita aurífera en pH de ácido a neutro
 Colector excelente para minerales oxidados en condiciones alcalinas.
 Usado solo o en mezclas con los DTPs
 Se comporta como los xantatos en circuitos alcalinos pero ligeramente más selectivo

Alquil Mercaptanos y Dialquil sulfuros


R-SH, donde R es mayor que 10 R – S – R1, donde R es etil y R1 es octil
COMENTARIOS
 Los mercaptanos son colectores sulfuros muy enérgicos y pueden usarse para flotación colectiva de sulfuros y
para cobre nativo en condiciones alcalinas
 El olor puede ser un problema
 El etil octil sulfuro fue desarrollado por Dow en los 80s como un colector de sulfuros y oro enérgico pero
selectivo
 Su costo alto y su dificultad de operar han limitado su uso
Química de los
Espumantes
Definición de un Espumante

Un espumante en la flotación de espumas en forma costo efectiva retarda la


coalescencia de las burbujas y estabiliza la burbuja cargada de mineral lo
suficiente para removerla de la celda mientras que maximiza la operatividad y el
desempeño grado/recuperación.

En general, los espumantes son químicos orgánicos que comprenden una porción
polar (cadenas de carbono) y una no polar (grupos hidroxilo y oxígeno)
• Los espumantes en general bajan la tensión superficial
• Esto puede o no ser un factor crítico en su desempeño

Los espumantes trabajan enlazando una película de agua a la burbuja de aire


• La coalescencia de la burbuja es retardada a medida que la capa de agua entre las dos
burbujas es impedida de drenar por el espumante en la interfase mediante enlace de
hidrógeno o los efectos benéficos de la tensión superficial más alta ya que las
concentraciones de espumante son menores en el punto de drenaje.
• El espesor y propiedades de la capa de agua enlazada parece ser único para cada tipo de
espumante y juega un rol clave en dictar su desempeño
• El espesor a su vez es relacionado a la solubilidad en agua de los espumantes
Productos con solubilidad limitada usualmente significan capas delgadas
Productos con solubilidad alta usualmente tienen capas gruesas
Clasificaciones de Espumantes

Los Espumantes pueden ser agrupados en dos Clases Mayores por su


Solubilidad en Agua

 Solubilidad limitada en agua (menos de 1%), resulta en burbujas de membrana


delgada
 Soluble en Agua, resulta en burbujas de membrana gruesa

Otros Espumantes

 Los materiales que caen en este grupo son los espumantes que han reaccionado
con alcoxilatos para hacerlos más enérgicos
Clasificaciones de Espumantes
Grupo 1 - Productos No Solubles (solubilidad menor de 1%)

1) Aceites Naturales (compuestos cíclicos)

Aceite de Pino Acido Cresílico


(Terpinol) (Cresol)
CH-CH2
CH3
CH3-C CH-C-OH OH- -CH3
CH3
CH-CH2
COMENTARIOS
 El aceite de pino y el ácido cresílico son espumantes no específicos pero depende del grado
del material
 Los cresílicos fueron considerados malos porque su grado estándar tenía un contenido alto
de fenol
 El cresol puro es un espumante muy débil y no tiene el problema de toxicidad
 Excelente para minerales finos, lamas con problemas de movilidad de espuma.
 Las características de las espumas de aceite de pino son apretada, burbuja pequeña,
drenaje pobre pero se rompe fácilmente en las canaletas
 Ambos tienen propiedades colectoras para minerales insolubles e hidrofóbicos
 El aceite de pino es sensible a la dosis y puede aplanar una espuma si se sobre dosifica
Clasificaciones de Espumantes
- Grupo 1 - Productos No Solubles (solubilidad menor de 1%)

2) Alcoxi Parafinas (TEB, trietoxibutano)


OCH2CH3
COMENTARIOS
CH3-CHCH2CH  Usados extensamente en Sudáfrica, Australia y en Chile
 Similar al Aceite de Pino pero no tan sensible a la sobredosis
OCH2CH3 OCH2CH3  No aprobados en USA por punto de inflamación bajo

COMENTARIOS
 Es el tipo de espumante más usado, C6 para sulfuros, C6 – C8 para
3) Alcoholes Alifáticos carbón, minerales industriales
 Produce espumas débiles, frágiles, “secas”
R-OH : ej. MIBC  Tiene excelentes características de ruptura
 Cinética muy rápida y amistoso con el operador
CH3CHCH2CHCH3  Sensible a los cambios de pH
CH3 OH  Produce burbujas pequeñas en la pulpa
 Excelente para la flotación de partículas finas
 Drena muy bien haciéndolo excelente para el control de grado.
 Tiende a tener influencia positiva en la adherencia del colector
Clasificaciones de Espumantes
- Grupo 1 - Productos No Solubles (solubilidad menor de 1%)

4) Co-Productos Alcohol
COMENTARIOS
Flujos orgánicos mixtos que  Los productos son flujos laterales de la producción del alcohol puro o
contienen alcoholes, ésteres, procesos de recuperación de solventes
cetonas, aldehídos y otras  Las composiciones químicas son muy complejas
olefinas tan altas como C18  Los mejores productos con consistentes en composición y
desempeño
 Difícil predecir cuáles serán espumantes buenos

• Espumantes más fuertes que los alcoholes


 Mejor soporte de carga
 Más generación de espuma
 Más tiempo de duración
 Cinética excelente
 Muy costo efectivos
 Problemas
 Más sensibles a los cambios en la operación
 Más persistentes, no pueden ser usados en todos los lugares por
cuestiones reguladoras
Clasificaciones de Espumantes
- Grupo 2 - Solubles en Agua

1) Poliglicol Éteres

CH3-(O-C3H6)n-OH COMENTARIOS
 Este grupo de espumantes es el más versátil y flexible.
Polipropilen glicol metil  Solubles en agua por lo que pueden diluirse para adición fácil, pero
éter pueden causar problemas operacionales aguas abajo o en flujos
recirculados
 Más persistentes, cinética más lenta, más tiempo de duración y trabajan
sobre un rango grande de pH
 La fuerza depende del peso molecular usualmente entre 200 – 400.
 La textura de la espuma son burbujas pequeñas, redondas, compactas
que no coalescen fácilmente ni cambian de forma
 Las burbujas producidas en la pulpa son más grandes que las de los
alcoholes con capas enlazadas más gruesas haciéndolos productos
mejores para materiales gruesos
 Los polietilen glicoles y los PPG butil éteres (dispersables en agua)
también se usan
Clasificaciones de Espumantes
- Grupo 2 - Solubles en Agua

2) Polipropilen
Glicoles
COMENTARIOS
H-(O-C3H6)n-OH  Los PPG son los más enérgicos y persistentes
 La textura de la espuma es similar a los glicol éteres excepto que la
(diol) recuperación de agua es más alta
 Excelente soporte de carga, usado para flotación de partículas
pesadas, gruesas
 Usado cuando es difícil tener espuma.
 Las burbujas son más grandes en la pulpa y por eso el contenido
alto de agua de la espuma, favorece la recuperación y el
atrapamiento puede ser un problema
 Los PPG no trabajan bien con minerales lamosos
 Los PPG más comunes tienen un peso molecular entre 400 – 450
Clasificaciones de Espumantes
- Otros Espumantes -

3) Alcoholes y Glicoles Alcoxilados


COMENTARIOS
 Varios fabricantes ofrecen espumantes que han sido modificados
reaccionando con óxidos de etilen, propilen o butilen
 Estos productos no son baratos y no han tenido mucho uso excepto los
DowFroths como el DF1012 y el DF1263 (DF250 butoxilado, no soluble en
agua)
 El propósito de la modificación es hacer espumantes más enérgicos que se
desempeñen mejor con materiales gruesos.

4) Mezclas de Espumantes
•Es raro que un espumante tenga todas las propiedades necesarias para
optimizar un circuito de flotación. Por lo que, se ha vuelto común en la
industria incorporar mezclas de espumantes para obtener el desempeño
deseado.
•Las mezclas más comunes usadas son espumantes tipo alcohol con una parte
pequeña añadida de glicol o glicol éter. Esto usualmente resulta en la flotación
de un rango de tamaño amplio a menor costo sin sacrificar operatividad.
Clasificación por la Interacción con Tamaño
de Partícula (Metodología de Klimpel)

FROTHER CHEMICAL STRUCTURE

DF-1263

DF-400

DF-1012

DF-250

HEXANOL

DF-200

M IBC

20 30 50 70 100 200 300 500


Particle size, (microns)

Podemos ver que cada espumante está diseñado para ser efectivo en un rango específico
de tamaño de partícula, entonces podemos deducir que una sola estructura de espumante
no puede flotar toda la amplitud de la distribución de tamaño de partícula en el proceso de
flotación.
Relación del Peso Molecular del Espumante
(Metodología Lawskoski)

12

11 SELECTIVE Glycero
l(PO)
n

10
U L
RF
Calculated HLB

T402
WE
9 P O

8 CH (C
3 3 H O) DF400
6 n OH
DF1012
7
DF1263
MIBC T411
6 MIBC-2PO
Hexanol
Hexanol-2PO
5 -Terpineol

4
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Molecular Weight