Ejercicio 1

(a)Comenzando con la 1ra ley de la termodinámica y la definición de cp y cv , muestre

que: · µ ¶ ¸µ ¶
∂E ∂V
cp − cv = p +
∂V V ∂T p
Donde cp y cv son las capacidades caloricas especificas por mol a presión y
volumen constante, respectivamente. E y V son la energı́a y el volumen de un mol.
Comenzando de la primera Ley de la Termodinámica en su forma

W =E−Q (1)
W = trabajo, E = energı́a interna, Q = calor transferido.
Además usamos las definiciones de Cp y Cv , tal que
µ ¶ µ ¶
∂Q ∂Q
CP = ; Cv = (2)
∂T P ∂T v
ası́

µ ¶ µ ¶ µ ¶ µ ¶
∂Q ∂ ∂E ∂W
CP = = (E − W ) = − (3)
∂T P ∂T P ∂T P ∂T P

ahora bien puesto que E=E[T,v(T,P)] y que dW=-Pdv. Reemplazamos en la expresión para
CP , obteniendo

¶ µ µ ¶ µ ¶ µ ¶
∂E ∂E ∂v ∂v
CP = + +P
∂T P ∂v T ∂T P ∂T P
µ ¶ · µ ¶ ¸µ ¶
∂E ∂E ∂v
CP = + P+ (4)
∂T P ∂v T ∂T P

Y para Cv

µ ¶ µ ¶ µ ¶
∂Q ∂E ∂W
Cv = = +
∂p ∂T v ∂T v
µ ¶
∂E
Cv = (5)
∂T v

Restando ambas expresiones obtenemos

· µ ¶ ¸
∂E
CP − Cv = P + (6)
∂v T

(b)Use el resultado de la parte (a) más la expresión:

µ ¶ µ ¶
∂E ∂P
P+ =T
∂v v ∂T v

1
Para encontrar cP − cv para un gas de Van der Waals:
³ a´
P + 2 (v − b) = RT
v
Use el resultado para mostrar que cuando v− > ∞ a p constante, se obtiene la
expresión de cp − cv para un gas ideal.
Primero despejamos P de la ecuaciónd e Van der Waals, tal que
RT a
P = − 2 (7)
(v − b) v
Con lo anterior calculamos
µ ¶
∂P R
=
∂T V −b
µ ¶V · ¸
∂v RT 2a(v − b)
= P/ − (8)
∂T P v−b V3

Entonces mutplicando ambos resultados (que sale de reemplazar la igualda propuesta en la

expresión para Cp -Cv , obtenemos
R
CP − Cv = 2a(1−b/V )2
(9)
1− V RT
Entonces cuando V→ ∞,Cp -Cv =R como en un gas ideal.

1 Ejercicio 2
Para dos tipos de gases uno ideal monotatómico y uno diatómico, ambos cerca
de temperatura ambiente. Qué fracción del calor entregado al gas está disponible
para generar trabajo si el gas es expandido a presión constante?? lo mismo a
temperatura constante?
En un proceso a presión constante p, asumiendo que el volumen aumenta de V1 a V2 y la
temperatura cambia de T1 a T2 , tenemos que

P V1 = nRT1
P V2 = nRT2
(10)

En este proceso el trabajo hecho por el sistema es W= -P(V2 -V1 )=-nR(T2 -T1 ) y el incre-
mento en energı́a interna del sistema es

∆E = Cv ∆T (11)
De esta forma, obtenemos:
W W −nR
= = (12)
Q ∆E − W Cv + nR
Que para el caso de un gas ideal monoatómico, Cv = 23 nR

2
 W 2
=− (13)
Q mono 5
Y para el caso de un gas ideal diatómico, Cv = 25 nR
W 2
=− (14)
Q di 7
Ahora bien en el proceso de expansión a temperatura constante ∆E=0 por lo que para
ambos casos
W W
= = −1 (15)
Q mono Q di
En todos los casos el signo menos proviene de que el trabajo a generar es hecho por el
sistema.

Ejercicio 3.27 Sears Salinger

La compresión del sistema representado en la figura a lo largo de la trayectoria
adiabática a − c requiere 1000[J]. La compresión del sistema a lo largo de b − c
requiere 1500[J], pero 600[J] de calor son cedidos por el mismo.

1. Calcular el trabajo realizado, el calor absorvido y la variación de energı́a

interna del sistema en cada proceso y en el ciclo total a − b − c − a.

2. Representar este ciclo en un diagrama P − V

3. Cuáles son las limitaciones en los valores que pueden especificarse para el
proceso b − c, teniendo en cuenta que se requieren 1000[J] para comprimir el
sistema a lo largo de a − c?

a b

c
T

(1)
Separemos por trayectorias

3
 (a)
b→c

∆Eb→c = ∆0 Wb→c + ∆0 Qb→c

∆Eb→c = (1500 − 600)[J]
∆Eb→c = 900[J] (16)

El trabajo es positivo puesto que el trabajo es sobre el sistema. En otras palabras −P dV =

−P (V2 − V1 ), con V2 < V1

(b)
c→a

∆Ec→a = ∆0 Wc→a + ∆0 Qc→a

∆Ec→a = (−1000 + 0)[J]
∆Ec→a = −1000[J] (17)

El signo es negativo puesto que el sistema realiza trabajo para expandirse. Además que el
fenómeno es adiabático.
(c)
a→b

∆Ec→a = ∆0 Wc→a + ∆0 Qc→a

∆Ec→a = (0 + 1000)[J]
∆Ec→a = 1000[J] (18)

Para este proceso el único medio de que varı́e su temperatura es mediante la adición o
sutracción de calor, el cual tiene la misma magnitud que el trabajo realizado en el tramo c→a.
Puesto que ası́ por ambos caminos se alcanza la misma temperatura. Ahora bien puesto que el
sentido es a→b, se le entrega calor al sistema para que aumente su temperatura.
Ahora bien los totales son

∆E = 900[J]
∆0 W = 500[J]
∆0 Q = 400[J]
(19)

(2) El diagrama P(T) 1 se puede graficar de la siguiente forma P(V).

4
 P

(3) Finalmente puesto que se necesitan 1000[J] para comprimir el sistema desde a→c, el
mximo de los valores para el proceso b→c está expresado por la siguiente desigualdad.

∆U = ∆0 Q + ∆0 W = 900[J] (20)
Ya que entre el trabajo realizado y el calor cedido en el tramo b→c no pueden ser distintos
de 900[J] ya que de otra forma cuando el sistema se comprima en el tramo c→a, no llegar a la
posición a.

Ejercicio 4
En tanque rı́gido contiene aire a 500 [kPa] y 150o C. Como resultado de la trans-
ferencia de calor con el medio que lo rodea, la temperatura y la presión dentro del
tanque cae a 400 kPa y 65o C, respectivamente. Determinar el trabajo realizado
durante este proceso.
Resp:

Veamos el siguiente esquema P-V:

5
 P [kPa]
6 Aire:
P1 = 500 [kP a]
T1 = 150o C
500 u1 P2 = 400 [kP a]
T2 = 65o C

400 u 2

-
V

Como el volumen permanece constante, se tiene que el trabajo neto es:

Z 2
W = P dV = 0
1
Este valor es el esperado ya que el tanque es rigido y tiene un volumen constante, por lo
tanto dV = 0. Por lo tanto no hay un trabajo hecho durante el proceso. Esto quiere decir que
el trabajo durante un proceso a volumen constante es siempre 0. Esto tambien es evidente al
ver el diagrama P-V del proceso, ya que el área bajo la curva es 0.

2 Ejercicio 5
La presión en la rueda de un automóvil depende de la temperatura del aire en ella.
Cuando la temperatura del aire es 25o C, el medidor de presión lee 210 kPa. Si el
volumen de la rueda es 0.025 m3 , Determinar el aumento de la presión en la rueda
cuando la temperatura en esta aumenta a 50o C. Tambien determinar la cantidad
de aire que debe ser sacada para restaurar la presión al volumen original a esta
temperatura. Asumir que la presión de la atmósfera es 100 kPa.
Resp:
En las condiciones ya mencionadas vamos a asumir que el aire se comporta como un gas ideal,
además el volumen de la rueda permanece constante.
La constante de gas para el aire es R = 0.287 kP a m3 /Kg K.
Inicialmente la presión absoluta dentro de la rueda es:

P1 = Pg + Pa tm = 210 + 100 = 310 kP a

Esando el aire como gas ideal y tomando el volumen constante, la presión final de la rueda
se puede determinar con:

6
 P1 V1 P2 V2
=
T1 T2
T2
P2 = P1
T1
323 K
P2 = 310 kP a
298 K
P2 = 336 kP a

Ası́ el aumento en la presión se obtiene viendo la diferencia en las presiones:

∆ P = P2 − P1 = 336 − 310 = 26 kP a
La cantidad de aire que se le debe sacar a la rueda para restaurar su valor de presión al
original es:

P1 V
m1 =
RT1
310 · 0.025
m1 =
0.287 · 298
m1 = 0.0906kg

Luego
P2 V
m2 =
RT2
310 · 0.025
m2 =
0.287 · 323
m2 = 0.0836kg

Entonces hay que sacar:

∆ m = m1 − m2 = 0.0906 − 0.0836 = 0.007Kg