CAPÍTULO 10: Efecto de los electrolitos en los equilibrios químicos.

Problemas 10.6, 10.12 y10. 13

PRESENTADO POR:

Nubia Barrera

Forlin Bertel

Grisel Cogollo

Natalia Coneo

Yomaris Hernández

Sergio Herrera

Reynaldo Pacheco

Yulieth Ramos

PRESENTADO A:

Maximiliano Ceballos

UNIVERSIDAD DE CARTAGENA
FACULTAD DE INGENIERIA
PROGRAMA DE INGENIERIA QUIMICA
CARTAGENA DE INDIAS- BOLIVAR
COLOMBIA
10.6 Cuál es el valor numérico del coeficiente de actividad del amonio acuoso con fuerza
iónica de 0.1M.

Solución

Para calcular el valor del coeficiente de actividad del ion amonio, NH3 empleamos la
ecuación de Deybe- Hückel:

𝟎. 𝟓𝟏𝒁𝒙 𝟐 ∗ 𝝁𝟎.𝟓
−𝑳𝒐𝒈Ƴ𝒙 =
𝟏 + 𝟑. 𝟑𝜶𝒙 𝝁𝟎.𝟓

Siendo ∅ el coeficiente de actividad.

𝑍𝑥 la carga del ion en cuestión.

𝛼𝑥 el diámetro efectivo del ion hidratado.

Y 𝜇 la fuerza iónica del ion.

En este punto tenemos que de manera experimental se determinó que para la gran mayoría
de los iones de una sola carga, como es el caso del NH4, su diámetro efectivo es de 0.3nm.

Sustituyendo en la ecuación:

𝟎. 𝟓𝟏(+𝟏)𝟐 ∗ 𝟎. 𝟏𝟎.𝟓
−𝑳𝒐𝒈Ƴ𝑵𝑯𝟑 =
𝟏 + 𝟑. 𝟑(𝟎. 𝟑) ∗ 𝟎. 𝟏𝟎.𝟓

Resolviendo encontramos que

𝟎. 𝟓𝟏(+𝟏)𝟐 ∗ 𝟎. 𝟏𝟎.𝟓
Ƴ𝑵𝑯𝟑 = 𝐞𝐱𝐩 ^(− ) = 𝟎. 𝟕𝟓
𝟏 + 𝟑. 𝟑(𝟎. 𝟑) ∗ 𝟎. 𝟏𝟎.𝟓

10.12. Calcular la solubilidad de los siguientes compuestos en una disolución de Mg(ClO4)2

0.0333 M con (1) actividades y (2) concentraciones molares:

a) AgSCN
b) PbI2
c) BaSO4
d) CdFe(CN)6
 Solución

a) AgSCN

AgSCN(S) ↔ Ag+ + SCN-

Para hallar la solubilidad de este compuesto en la disolución Mg(ClO4)2 , primero

procedemos a hallar la expresión del producto de solubilidad en base a las actividades

aAg+.a SCN- = kps= 1.1x10-12

Donde aAg+.a SCN- representas las actividades de los iones de plata y tiocianato. Al
remplazar las actividades por las concentraciones y los coeficientes actividades obtenemos
que

[Ag+]Ƴ Ag+ .[ SCN-]Ƴ SCN- = kps

Esta ecuación la podemos reorganizar, para hallar producto de solubilidad basado en las
concentraciones de la siguiente manera:

[Ag+].[ SCN-] Ƴ Ag+ .Ƴ SCN- = kps

K´ps Ƴ Ag+ .Ƴ SCN- = kps

kps
K´ps = Ƴ 𝐴𝑔+ .Ƴ 𝑆𝐶𝑁−

Ahora hallaremos los coeficientes de actividad pero antes debemos hallar la fuerza iónica
de la disolución
1
μ =2 ([Mg](2)2 + [ClO4](-1)2 )

1
μ =2 (0.0333M (4) + 0.0666M (1) ) = 0.1 M

El coeficiente de actividad de los iones Ag+

+
0.51(1)2 ∗ 0.10.5
−𝐿𝑜𝑔Ƴ 𝐴𝑔 =
1 + 3.3(0.25)0.10.5

Ƴ Ag+ = 0.75

El coeficiente de actividad de los iones tiocionato 𝑆𝐶𝑁 −

−
0.51(−1)2 ∗ 0.10.5
−𝐿𝑜𝑔Ƴ 𝑆𝐶𝑁 =
1 + 3.3(0.35)0.10.5
Ƴ 𝑆𝐶𝑁 − = 0.76

Remplazamos estos valores en la expresión producto de solubilidad basado en las

concentraciones obtenidas anteriormente

1.1x10−12
K´ps = (0.76)(0.75) = 1.930x10-12

Luego de esto realizamos los cálculos pertinentes para encontrar la solubilidad teniendo
cuenta las actividades

Solubilidad = [Ag+]

[Ag+].[ SCN-] = 1.1x10-12

Como la concentración de plata en el equilibrio es igual la concentración de tiocianato lo

anterior se puede expresar como:

[Ag+] = [ SCN-]

[Ag+]2 =1.930x10-12

[Ag+]= solubilidad = 1.389 x10-6 M

Ahora para encontrar la solubilidad a partir de concentraciones molares sin tener en cuenta
las actividades se realiza lo siguiente

[Ag+].[ SCN-]= 1.1x10-12

[Ag+] = [ SCN-]

[Ag+]2 =1.1x10-12

[Ag+]= solubilidad = 1.048 x10-6 M

b) PbI2

PbI2↔ Pb2+ + 2I-

Para hallar la solubilidad de este compuesto en la disolución Mg(ClO4)2 , primero

procedemos a hallar la expresión del producto de solubilidad en base a las actividades

aPb2+.a I- = kps= 7.9x10-9

Donde aPb2+.a I- representas las actividades de los iones de plomo y yoduro. Al remplazar
las actividades por las concentraciones y los coeficientes actividades obtenemos que
[Pb2+.]Ƴ Pb+2 .[ I-]2ƳI - = kps

Esta ecuación la podemos reorganizar, para hallar producto de solubilidad basado en las
concentraciones de la siguiente manera:

[Pb2+.][ I-]2Ƴ Pb+2 . ƳI - = kps

K´ps Ƴ Pb+. ƳI - 2= kps

kps
K´ps = Ƴ 𝑃𝑏+.ƳI − 2

Sabiendo que Ƴ Pb+= 0.36 y ƳI - =0.75 sustituimos valores en la expresión anterior:

7.9 x 10−9
K´ps=(0.36)(0.75)2 = 3.9𝑥10−8

Luego de esto realizamos los cálculos pertinentes para encontrar la solubilidad teniendo
cuenta las actividades

Solubilidad=[Pb2+]

[Pb2+.][ I-]2= 3.9𝑥10−8

Como la concentración de Plomo en el equilibrio es el doble a la concentración de yoduro

lo anterior se puede expresar como:

[I-]=2[ Pb2+]

Entonces

[Pb2+.](2[ Pb2+]) 2= 3.9𝑥10−8

3.9𝑥10−8
[ Pb2+] 3= 4

[ Pb2+] 3 = 9.75𝑥 10 − 9
3
[ Pb2+]= √9.75x 10 − 9 = 2.14𝑥10−3

[ Pb2+]= solubilidad = 2.14𝑥10−3

Ahora para encontrar la solubilidad a partir de concentraciones molares sin tener en cuenta
las actividades se realiza lo siguiente
 3 7.9𝑥10−9
[ Pb2+]= √ = 1.25𝑥10−3 𝑀
4

c) BaSO4

BaSO4↔ Ba2+ + SO4-2

Para hallar la solubilidad de este compuesto en la disolución Mg(ClO4)2 , primero

procedemos a hallar la expresión del producto de solubilidad en base a las actividades

a Ba2+ .a SO4-2= kps= 1.1x10-10

Donde a Ba2+ .a SO4-2 representas las actividades de los iones de Bario y Sulfuro. Al
remplazar las actividades por las concentraciones y los coeficientes actividades obtenemos
que

[Ba2+.]Ƴ Ba2+ .[ SO4-2]Ƴ SO4-2 = kps

Esta ecuación la podemos reorganizar, para hallar producto de solubilidad basado en las
concentraciones de la siguiente manera:

[Ba2+.][ SO4-2]Ƴ Ba2+ . Ƴ SO4-2 = kps

K´ps Ƴ Ba2+. Ƴ SO4-2= kps

kps
K´ps = Ƴ Ba2+.Ƴ SO4−2

Sabiendo que Ƴ Ba2+.= 0.38 y Ƴ SO4-2 =0.35 sustituimos valores en la expresión anterior:
1.1x10−10
K´ps=(0.38)(0.35) = 8.27𝑥10−10

Luego de esto realizamos los cálculos pertinentes para encontrar la solubilidad teniendo
cuenta las actividades

Solubilidad=[ Ba2+]

[Ba2+.][ SO4- 2]= 8.27x10−10

Como la concentración de Bario en el equilibrio es igual a la concentración de sulfuro lo

anterior se puede expresar como:

[Ba2+.]= [ SO4- 2]

Entonces
[Ba2+] 2= 8.27x10−10

[Ba2+]= 2.88x10−5

Ahora para encontrar la solubilidad a partir de concentraciones molares sin tener en cuenta
las actividades se realiza lo siguiente

[Ba2+]=√1.1𝑥10−10 = 1.05𝑥10−5

d) CdFe(CN)6

CdFe(CN)6↔ 2Cd2+ + Fe(CN)6-4

Kps= 3.2x10-5 Ƴ Cd2+.= 0.38 y Ƴ Fe(CN)6-4 =0.020

𝑘𝑝𝑠
K´ps=(0.38)2 (0.02) = 1.1𝑥10−14

Solubilidad=[ Fe(CN)6-4 ]

[ Fe(CN)6-4 ][ Cd2+]2 =1.1𝑥10−14

[ Cd2+]=2[ Fe(CN)6-4 ]= 1.1𝑥10−14

[ Fe(CN)6-4 ]( 2[ Fe(CN)6-4 ])2 =1.1𝑥10−14

3 1.1𝑥10−14
[ Fe(CN)6-4 ]= √ = 1.4𝑥10−5
4

Sin actividad:

3 3.2𝑥10−14
[ Fe(CN)6-4 ]= √ = 2𝑥10−5
4

10.13. Calcular la solubilidad de los compuestos siguientes en una disolución de 𝐵𝑎(𝑁𝑂3 )2

0.0167 𝑀 con (1) actividades y (2) concentraciones molares:

a) AgIO3
b) Mg(OH)2
c) BaSO4
d) La(IO3)3
 Solución

a) AgIO3

Para hallar la solubilidad del yodato de plata en la disolución de 𝐵𝑎(𝑁𝑂3 )2 , primero es

necesario plantear los equilibrios químicos que ocurren:

𝐴𝑔𝐼𝑂3 ⇌ 𝐴𝑔+ + 𝐼𝑂3 −

𝐵𝑎(𝑁𝑂3 )2 ⇌ 𝐵𝑎2+ + 2𝑁𝑂3 −

 Solubilidad con actividades

La expresión termodinámica del producto de solubilidad, kps, del 𝐴𝑔𝐼𝑂3 se expresa en base
a las actividades de los iones como: 𝑎𝐴𝑔+ ∙ 𝑎𝐼𝑂3− = 𝑘𝑝𝑠 = 3.1 × 10−8

Ahora bien, aplicando la definición de actividad, la expresión termodinámica de equilibrio

es:

𝑘𝑝𝑠 = [𝐴𝑔+ ] 𝛾𝐴𝑔+ ∙ [𝐼𝑂3 − ] 𝛾𝐼𝑂3− = 𝑘′𝑝𝑠 ∙ 𝛾𝐴𝑔+ 𝛾𝐼𝑂3 −

Donde 𝛾𝐴𝑔+ y 𝛾𝐼𝑂3 − representan los coeficientes de actividad de los iones plata y yodato,
respectivamente, y 𝑘 ′ 𝑝𝑠 representa la constante del producto de solubilidad basada en la
concentración.
𝑘𝑝𝑠
Despejando esta ecuación se obtiene: 𝑘′𝑝𝑠 = 𝛾
𝐴𝑔+ ∙ 𝛾𝐼𝑂3 −

Para hallar los coeficientes de actividad es necesario hallar primero la fuerza iónica de la
disolución

1
𝜇 = ([𝐴𝑔+ ]𝑍𝐴𝑔+ 2 + [𝐼𝑂3 − ]𝑍𝐼𝑂3 − 2 )
2
1
𝜇= (0.0167 𝑀(2)2 + 0.0334 𝑀(−1)2 ) = 0.0501 𝑀
2
De este modo, el coeficiente de actividad de los iones plata se encuentra dado por

0.51(1)2 √0.0501
− log 𝛾𝐴𝑔+ =
1 + 3.3(0.25)√0.0501

Por lo tanto, 𝛾𝐴𝑔+ = 0.801

De igual forma, calculamos el coeficiente de actividad para los iones yodatos

 0.51(−1)2 √0.0501
− log 𝛾𝐼𝑂3− =
1 + 3.3(0.35)√0.0501

Así, 𝛾𝐼𝑂3 − = 0.811

Remplazamos estos valores en la expresión producto de solubilidad basado en las

concentraciones, obtenida anteriormente

3.1 × 10−8
𝑘′𝑝𝑠 = = 4.77 × 10−8
0.801 ∙ 0.811
Por definición, 𝑘′𝑝𝑠 = [𝐴𝑔+ ][𝐼𝑂3 − ]

Como la concentración de plata en el equilibrio es igual la concentración de yodato, lo

anterior se puede expresar como: 𝑘′𝑝𝑠 = [𝐴𝑔+ ]2

Entonces, [𝐴𝑔+ ] = √𝑘′𝑝𝑠 = √4.77 × 10−8 = 2.184 × 10−4 𝑀

La solubilidad del yodato de plata es igual a la concentración de la plata en la disolución, por

lo tanto:

𝑆𝑜𝑙𝑢𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 = [𝐴𝑔+ ] = 2.184 × 10−4 𝑀

 Solubilidad con concentraciones molares

Ahora para encontrar la solubilidad a partir de concentraciones molares sin tener en cuenta
las actividades:

𝑘𝑝𝑠 = [𝐴𝑔+ ][𝐼𝑂3 − ] = 3.1 × 10−8

Como [𝐴𝑔+ ] = [𝐼𝑂3 − ]

[𝐴𝑔+ ]2 = 3.1 × 10−8

[𝐴𝑔+ ] = √3.1 × 10−8 = 1.761 × 10−4 𝑀

𝑠𝑜𝑙𝑢𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 = [𝐴𝑔+ ] = 1.761 × 10−4 𝑀

b) 𝑴𝒈(𝑶𝑯)𝟐

Para hallar la solubilidad del yodato de plata en la disolución de 𝐵𝑎(𝑁𝑂3 )2 , planteamos los
equilibrios químicos que ocurren:

𝑀𝑔(𝑂𝐻)2 ⇌ 𝑀𝑔2+ + 2 𝑂𝐻 −

𝐵𝑎(𝑁𝑂3 )2 ⇌ 𝐵𝑎2+ + 2 𝑁𝑂3 −

 Solubilidad con actividades

La expresión termodinámica del producto de solubilidad, kps, del 𝑀𝑔(𝑂𝐻)2 se expresa en

base a las actividades de los iones como: 𝑎𝑀𝑔2+ ∙ 𝑎𝑂𝐻− 2 = 𝑘𝑝𝑠 = 7.1 × 10−12

Ahora bien, aplicando la definición de actividad, la expresión termodinámica de equilibrio

es:

𝑘𝑝𝑠 = [𝑀𝑔2+ ] 𝛾𝑀𝑔2+ ∙ [𝑂𝐻 − ]2 𝛾𝑂𝐻 − 2 = 𝑘′𝑝𝑠 ∙ 𝛾𝑀𝑔2+ 𝛾𝑂𝐻− 2

Despejando la constante del producto de solubilidad basada en la concentración de esta

𝑘𝑝𝑠
ecuación se obtiene: 𝑘′𝑝𝑠 = 𝛾
𝑀𝑔2+ ∙𝛾𝑂𝐻− 2

La fuerza iónica de la disolución, según se halló en el literal a, es: 𝜇 = 0.0501 𝑀

De este modo, el coeficiente de actividad de los iones magnesio se encuentra dado por

0.51(2)2 √0.0501
− log 𝛾𝑀𝑔2+ =
1 + 3.3(0.8)√0.0501

Por lo tanto, 𝛾𝑀𝑔2+ = 0.516

De igual forma, calculamos el coeficiente de actividad para los iones hidróxidos

0.51(−1)2 √0.0501
− log 𝛾𝑂𝐻 − =
1 + 3.3(0.35)√0.0501

Así, 𝛾𝑂𝐻− = 0.811

Remplazamos estos valores en la expresión producto de solubilidad basado en las

concentraciones, obtenida anteriormente

7.1 × 10−12
𝑘′𝑝𝑠 = = 2.092 × 10−11
0.516 ∙ 0.8112
Por definición, 𝑘′𝑝𝑠 = [𝑀𝑔2+ ] [𝑂𝐻 − ]2

Como la concentración del hidróxido en el equilibrio es el doble que la concentración de

magnesio, lo anterior se puede expresar como: 𝑘′𝑝𝑠 = [𝑀𝑔2+ ] ∙ 4[𝑀𝑔2+ ]2 = 4[𝑀𝑔2+ ]3

3 𝑘′
𝑝𝑠 3
[𝑀𝑔2+ ] = √ = √5.219 × 10−12 = 1.735 × 10−4 𝑀
4

La solubilidad del hidróxido de magnesio es igual a la concentración de magnesio en la

disolución, por lo tanto:

𝑆𝑜𝑙𝑢𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 = [𝑀𝑔2+ ] = 1.735 × 10−4 𝑀

 Solubilidad con concentraciones molares

Ahora para encontrar la solubilidad a partir de concentraciones molares sin tener en cuenta
las actividades:

𝑘𝑝𝑠 = [𝑀𝑔2+ ] [𝑂𝐻 − ]2 = 7.1 × 10−12

Como [𝑂𝐻 − ] = 2[𝑀𝑔2+ ]

𝑘𝑝𝑠 = [𝑀𝑔2+ ] ∙ 4[𝑀𝑔2+ ]2 = 4[𝑀𝑔2+ ]3 = 7.1 × 10−12

3 7.1 × 10−12
[𝑀𝑔2+ ] = √ = 1.211 × 10−4 𝑀
4

𝑠𝑜𝑙𝑢𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 = [𝑀𝑔2+ ] = 1.211 × 10−4 𝑀.

d) 𝑳𝒂(𝑰𝑶𝟑 )𝟑

Para hallar la solubilidad del yodato de plata en la disolución de 𝐵𝑎(𝑁𝑂3 )2 , primero es

necesario plantear los equilibrios químicos que ocurren:

𝐿𝑎(𝐼𝑂3 )3 ⇌ 𝐿𝑎+ + 3𝐼𝑂3 −

𝐵𝑎(𝑁𝑂3 )2 ⇌ 𝐵𝑎2+ + 2𝑁𝑂3 −

  Solubilidad con actividades

La expresión termodinámica del producto de solubilidad, kps, del 𝐿𝑎(𝐼𝑂3 )3 se expresa en

base a las actividades de los iones como: 𝑎𝐿𝑎3+ ∙ 𝑎𝐼𝑂3− = 𝑘𝑝𝑠 = 1.0 × 10−11

Ahora bien, aplicando la definición de actividad, la expresión termodinámica de equilibrio

es:

𝑘𝑝𝑠 = [𝐿𝐴3+ ] 𝛾𝐿𝑎3+ ∙ [𝐼𝑂3 − ] 𝛾𝐼𝑂3− = 𝑘′𝑝𝑠 ∙ 𝛾𝐿𝑎3+ 𝛾𝐼𝑂3−

Donde 𝛾𝐿𝐴3+ y 𝛾𝐼𝑂3− representan los coeficientes de actividad de los iones lantano y yodato,
respectivamente, y 𝑘 ′ 𝑝𝑠 representa la constante del producto de solubilidad basada en la
concentración.
𝑘𝑝𝑠
Despejando esta ecuación se obtiene: 𝑘′𝑝𝑠 = 𝛾
𝐿𝑎3+ ∙ 𝛾𝐼𝑂3 −

La fuerza iónica de la disolución, según se halló en el literal a, es: 𝜇 = 0.0501 𝑀

De este modo, el coeficiente de actividad de los iones plata se encuentra dado por

0.51(3)2 √0.0501
− log 𝛾𝐿𝑎3+ =
1 + 3.3(0.9)√0.0501

Por lo tanto, 𝛾𝐿𝑎3+ = 0.617

De igual forma, calculamos el coeficiente de actividad para los iones yodatos

0.51(−1)2 √0.0501
− log 𝛾𝐼𝑂3− =
1 + 3.3(0.35)√0.0501

Así, 𝛾𝐼𝑂3 − = 0.811

Remplazamos estos valores en la expresión producto de solubilidad basado en las

concentraciones, obtenida anteriormente

1.0 × 10−11
𝑘′𝑝𝑠 = = 1.998 × 10−11
0.617 ∙ 0.811
Por definición, 𝑘′𝑝𝑠 = [𝐿𝑎3+ ][𝐼𝑂3 − ]3 = [𝐿𝑎3+ ][3𝐿𝑎3+ ]3 = 27[𝐿𝑎3+ ]4

4𝑝𝑠 𝑘′ 4 1.998×10−11
Entonces, [𝐿𝑎3+ ] = √ 27 = √ = 9.277 × 10−4 𝑀
27
La solubilidad del yodato de plata es igual a la concentración de la plata en la disolución, por
lo tanto:

𝑆𝑜𝑙𝑢𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 = [𝐿𝑎3+ ] = 9.277 × 10−4 M

 Solubilidad con concentraciones molares

Ahora para encontrar la solubilidad a partir de concentraciones molares sin tener en cuenta
las actividades:

𝑘𝑝𝑠 = [𝐿𝑎3+ ][𝐼𝑂3 − ]3 = 1.0 × 10−11

Como [𝐼𝑂3 − ] = 3[𝐿𝑎3+ ]

𝑘 ′ 𝑝𝑠 = [𝐿𝑎3+ ][𝐼𝑂3 − ]3 = [𝐿𝑎3+ ][3𝐿𝑎3+ ]3 = 27[𝐿𝑎3+ ]4

4 1.0 × 10−11
[𝐿𝑎3+ ] = √ = 7.801 × 10−4 𝑀
27

𝑠𝑜𝑙𝑢𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 = [𝐿𝑎3+ ] = 7.801 × 10−4 𝑀