ESPECTROSCOPIA ELETRÔNICA EM COMPLEXOS DE METAIS

DE TRANSIÇÃO: TRANSIÇÕES PROIBIDAS POR SPIN E DE

TRANSFERÊNCIA DE CARGA

Naiara Calinca, Melina Raimundi e Rosinéia A. De Oliveira Pereira

Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri – UFVJM
Rodovia MGT 367 – Km 583, nº 5000, Alto da Jacuba
Diamantina/MG - CEP 39.100-000

Abstract: The experiment describes the electronic spectroscopy of transition metals, allowing us to correlate the
oxidant power of the compounds to their due spectra. The transfer bands were obtained and analyzed relating the
existing interactions.

Resumo: O experimento descreve a espectroscopia eletrônica de metais de transição, nos permitindo correlacionar
o poder oxidante dos compostos com os seus devidos espectros. As bandas de transferência foram obtidas e
analisadas relacionando as interações existentes.

Palavras Chaves: Transição TCLM, poder oxidante e espectro.


1 INTRODUÇÃ
O transições desse tipo, e
O estudo dos
compostos de
coordenação nos permite
compreender o processo
de transição eletrônica
nos complexos. Com as
regras de seleção é
possível prever quais
transições são realmente
observáveis,
distinguindo assim as
transições permitidas e
proibidas. A espectros,
probabilidade das
transições permitidas
ocorrerem é elevada,
porém as transições
proibidas também
ocorrem, mas com uma
probabilidade menor.
Consequentemente, suas
intensidades nos
espectros serão muito
menores que as das
transições permitidas
[1].
As transições que
envolvem a variação do
número quântico
azimutal ou secundário
são permitidas pela
Regra de Laporte, e
tende a ter uma elevada
absorbância, em
contraste, as transições
d-d são proibidas por
Laporte. Existe ainda, o
mecanismo de
Relaxação de Laporte,
que diz respeito a um
fenômeno presente em
complexos que não
possuem centro de
simetria, e as transições
deixam de ser d-d puras,
devido à mistura de
orbitais [1].
Uma segunda regra de
seleção nos diz que
durante as transições
eletrônicas, o elétron não
pode alterar seu spin, o
que denomina-se regra
de seleção por spin. As
transições proibidas por
spin são pouco intensas,
logo a análise dos
espectros de complexos
de metais de transição é
mais simplificada,
3. 2 Obtençao dos
ignorando-se as Espectros
considerando apenas os
dos
estados excitados que
2 OBJETIVOS complexos e
tenham a mesma ânions
Obter espectros
multiplicidade de spin eletrônicos de tetróxidos tetróxidos
do estado fundamental. de metais de transição do
A regra de spin grupo 6 e relacionar com
dificilmente sofre uma o poder oxidante de cada As soluções de
relaxação, como um dos compostos. concentração de 0,1M
consequência, suas Discutir as bandas de foram diluídas por
respectivas bandas transferência de carga e aproximadamente 5
eletrônicas apresentam as bandas proibidas por vezes.
intensidades muito spin.
baixas [1]. Os espectros eletrônicos
Podemos observar nos de todos os ânions
transições tetróxidos foram obtidos.
mais consistentes,
denominadas
Transferência de Carga.
O processo de 4 RESULTADOS
transferência de carga E
envolve a movimentação DISCUSSÃO
de elétrons dentro da
matéria, algo que ocorre As bandas de
tranferência de carga na
frequentemente ao longo 3 EXPERIMEN
de uma molécula ou região visível do
TAL espectro, e
através de um sólido. A
energia absorvida pode consequentemente
causar a transferência ou responsavel pelas cores
a migração de uma carga intensas de muitos
3.1 Reações de complexos, podem
elétrica entre íons oxidação e redução
vizinhos ou mesmo entre ocorrer se os ligantes
um íon e seus ligantes. O dos tetróxidos em possuirem pares isolados
fato é que sempre as meio ácido com energias
feições espectrais relativamente elevadas,
resultantes deste como no enxofre e no
processo são muito mais Preparou-se 25mL de uma selenio, ou se o metal
intensas que as devidas solução de brometo de possuir orbitais vazios
aos efeitos do campo potássio 1 mol/L, e 25mL de baixa energia.
cristalino. Os dois de uma solução de iodeto Os tetróxidos de metais
principais tipos deste de potássio 1 mol/L. com números de
processo Primeiramente, colocou-se oxidaçao elevados, tal
são: Transferência de
0,50mL da solução de KBr como o MnO4-, fornece
Carga Metal-Ligante; que provalvelmente são
e Transferência de Carga em três tubos de ensaio e
exemplos mais comuns
Ligante-Metal [1]. 0,50mL de H2SO4 1 M. de bandas TCLM.
As bandas de No primeiro tubo Nestes íons, um életron
transferência de carga adicionou-se 0,250ml da de par isolado do O é
originam-se de solução de Cr2O72- 0,10M promovido para um
transferência eletrônica diluído em 1mL de água. orbital vazio e de baixa
entre diferentes orbitais,
No segundo, 0,25mL da energia do metal e com
sendo que um tem simetria e. Números de
caráter solução de MoO42- 0,10M
oxidação elevados para o
predominantemente de e finalmente no terceiro, metal correspondem a
ligante, e o outro tem um 0,25mL da solução de uma baixa população
caráter WO42- 0,10M. dos orbitais d ( muitos
predominantemente de Todos os procedimentos são d0) e assim um nível
metal, e é identificada foram repetidos usando receptor está disponível
pela alta intensidade e e com baixa energia. A
solução de KI.
sensibilidade de suas tendencia dessas
energias à polaridade do energias TCLM é como
solvente [1]. foi usado na prática:
Número de oxidação +7 As transições de 4.1 Reações
e +6 tranferência de carga do de
ligante para o metal são
MnO4- < CrO42- < MoO42-
observadas na região do
oxidação e
< WO42- redução
espectro visível quando
Os espectros UV/visível o metal está em um dos
dos tetraoxoânions dos estado de oxidação tetróxidos
metais do grupo 6, elevado e os ligantes em meio
CrO42- , MoO42- e WO42- , possuem pares de
são mostrados na figura elétrons isolados.
ácido
1.
Ao realizar o
procedimento descrito
no item 3.1 obtivemos os
seguintes resultados:
Após a adição do Cr2O72-
, pode-se observar a a
formação de duas fases,
Figura 3: Espectro de
que pode ser explicada
absorção do Mn2+.
devido ao fato de que o
Fonte: Arquivo pessoal.
Cr2O72- atua como um
agente redutor. Reação
1.
Cr2O72-+ KBr
KCrO7 + Br – Reação
1
Em seguida ao adicionar
o MoO42- observou-se
Figura 1: Espectro de uma turbidez intensa na
absorção ópitica dos íons solução, como
CrO42-, MoO42- e WO42-. demonstra a reação 2:
Fonte: Arquivo pessoal.
MoO42- + KBr
As energias das KMoO4 + Br -
Reação
transições Figura 2: Transições de
transferência de carga. 2
correlacionam-se com a
ordem da série Fonte: Arquivo pessoal. Adicionando-se o WO42-,
eletroquímica, com as A configuração d5 não observou-se uma tubidez
transições de menor apresenta transição menos intensa, como
energia ocorrendo com permitida por spin de demonstrada na reação
íons metálicos que se campo fraco, os 3:
reduzem mais complexos de d5 com Figura 4: Espectro de
WO42-. + KBr
facilmente. Essa ligantes de campo fraco absorção do Mn2+.
KWO4 + Br - Reação
correlação é consistente só apresentam cor se Fonte: Arquivo pessoal
3
com a tranferência ser de ocorrerem transições de
um elétron dos ligantes transferência de carga.
para o íon metálico, Varias transições a partir Após a adição do KI na
correspondendo de fato a do termo T2g são solução de Cr2O72-,
reduçãodo íon metálico observadas em campo observou-se a formação
pelos ligantes. Os forte como mostrado na de duas fases, conforme
oxoânions poliméricos e figura 3 e de forma a reação 4
monómericos seguem a ampliada na figura 4. Cr2O72-+ KI KCrO 7
mesma tedência, com o
+I– Reação 4
estado de oxidação do
metal sendo o fator
determinante. A Quando adicionou-se na
semelhança sugere que solução de MoO42- o KI,
estas transições TCLM não foi possível observar
são processos nenhuma mudança de
localizados que ocorrem coloração.
em fragmentos
MoO42-+ KI
moleculares discretos.
KMoO4 + I- Reação 5

3
Em seguida adicionou-se
na solução de WO42- o
KI e observou uma
coloração amarela clara.
WO42-. + KI
-
KWO4 + I
Reação 5

5. CONCLUSÕES
Foi obtido os espctros
eletrônicos dos
tetróxidos de metais de
transição do Grupo 6 e
relacionou-se com o
poder oxidante de cada
um dos compostos
obtidos. Discutiu-se as
bandas de tranferência
de carga e as bandas
proibidas po spin.
Obtivemos sucesso no
alcance dos resultados.

6. REFERÊNCIAS

1 - Shriver, Atkins Peter.

Química Inorgânica, 4ª
edição, Ed.Bookman.
Porto Alegre.

2 - Lee J. D. Química
Inorgânica Não Tão
Concisa/; Tradução da 5ª
Ed. Inglesa: Henrique E.
Toma, Koiti Araki,
Reginaldo C. Rocha -
São Paulo: Blucher,
1999.