1-Una máquina frigorífica de las que se emplean para fabricar hielo

funciona según un ciclo de Carnot reversible absorbiendo calor de un

tanque de agua a 0.00°C y cediéndolo al aire en el interior de un local
que se mantiene a 26.0°C. La máquina fabrica 223 kg de hielo en un día.
Calcule el trabajo consumido y el calor cedido al aire.
SOLUCION
El coeficiente de desempeño (COP) de un refrigerador que funciona
según el ciclo de Carnot es

que, para este caso, da

Esto quiere decir que para extraer una cantidad de calor | Qf | debe
realizar un trabajo

En este caso, el calor que extrae es el de fusión del hielo

Así que el trabajo necesario es

Y la cantidad de calor emitida al ambiente es la que extrae, más el

trabajo necesario para hacerlo
2. Un mol de un gas ideal sufre en primer lugar una expansión libre
desde y hasta y . Luego
se comprime isoterma y cuasiestáticamente, volviendo a su estado
original.
1. ¿Cuál es la variación de entropía del Universo en el ciclo
completo?
2. ¿Cuánto trabajo se desperdicia en este ciclo?
3. Demuestre que este trabajo perdido es TΔSu.

SOLUCION
En este problema se nos plantea un sistema que recorre un ciclo, pues el
estado final y el estado inicial son el mismo. Este ciclo tiene la
particularidad de que tiene una parte irreversible y otra reversible. La
parte irreversible es la expansión inicial y la reversible la compresión
posterior. Ambos procesos son isotermos. Analicemos cada uno de ellos
por separado
En este proceso el gas no realiza trabajo, pues la expansión es libre y no
empuja ninguna pared o pistón. Como las temperaturas inicial y final son
iguales, la variación de energía interna del gas es nula. Entonces el calor
absorbido por el gas es

El gas no absorbe calor durante el proceso.

La variación de entropía del gas entre los estados 1 y 2 es

donde es el calor que el gas absorbe al pasar del estado 1 y 2 a lo

largo de un proceso reversible. Como en este proceso el gas no absorbe
calor podríamos estar tentados de decir que su entropía no varía. Pero
esto no sería correcto, pues la expansión libre es irreversible y no puede
usarse para calcular la variación de entropía.

Para poder calcular hemos de imaginar un proceso reversible que

una los estados 1 y 2. Como tienen la misma temperatura, este proceso
imaginario puede ser una expansión isoterma reversible entre los estados
1 y 2. En este proceso imaginario, la variación de energía interna es nula
de nuevo, pero el gas realiza trabajo y absorbe calor de su entorno. De
hecho usamos el trabajo que realiza para calcular el calor que absorbe.
En cada paso infinitesimal de este proceso tenemos

En cada uno de estos pasos infinitesimales la variación de entropía es

y la variación de entropía total en el proceso es

EL signo es positivo pues se tiene V2 > V1. El gas aumenta su entropía

aunque no absorbe calor. Este incremento de entropía proviene de la
irreversibilidad del proceso.
La variación del entropía del entorno es 0, pues al no absorber calor del
gas ni recibir trabajo de él su estado no se ve alterado. Entonces

Y la variación de entropía del Universo es

La variación total de entropía del Universo es positiva pues el proceso es

irreversible.
La entropía es una función de estado, por lo que la variación entre dos
estados no depende del proceso realizado, ya sea reversible o
irreversible. Por tanto tenemos
A diferencia de la expansión irreversible anterior, la variación de
entropía proviene del calor cedido por el gas en la compresión isoterma
reversible.
Ahora el entorno sí que ve variar su entropía, pues absorbe calor del gas.
Este proceso es, de hecho, el inverso del proceso reversible imaginario
que hemos usado para calcular la variación de entropía del gas en la
expansión irreversible. Así pues, la variación de entropía del entorno en
el proceso 21 es

El aumento de entropía del entorno proviene del calor que absorbe del
gas.
Entonces, la variación de entropía del Universo en la compresión es

La variación de entropía del Universo es cero pues el proceso es

reversible.
La variación total de entropía del gas, el entorno y el Universo en el
ciclo completo es

La variación de entropía del sistema en el ciclo es cero, pues el estado

inicial y final coinciden. Pero la variación de entropía del Universo es
positiva, pues el ciclo contiene procesos irreversibles.
En la expansión libre el gas no realiza trabajo. Sin embargo, si la
expansión se hubiera hecho de manera reversible, habría realizado un
trabajo
El trabajo lo habría hecho sobre el entorno. Es decir, al realizar el
proceso de manera completamente irreversible se ha perdido este
trabajo. Wr representa el trabajo máximo que podríamos sacar de la
expansión isoterma del gas, Wmax = | Wr | . Un proceso real en el cual el
gas se expande contra un pistón no será completamente reversible, y el
trabajo obtenido será menor que Wmax.

La variación de entropía del Universo puede desglosarse en la variación

en cada uno de los procesos

El proceso 21 es reversible, por lo que . En el proceso 12 el

entorno no se ve alterado, por lo que . Por tanto

Por tanto obtenemos

Esto nos dice que la irreversibilidad lleva asociada pérdida de trabajo

útil, es decir, una degradación de la energía. En general para que un
dispositivo sea eficiente hay que diseñarlo de manera que trabaje del
modo más reversible posible. Esto quiere decir disminuir el rozamiento,
hacer que las transferencias de calor se hagan entre objetos con
temperaturas lo mas parecidas posible, etc.