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RESUMO
A atividade de água constitui um fator importante no processo de fermentação semi-sólida, haja vista sua relação com a
quantidade de água disponível ao microrganismo responsável pelo metabolismo do produto, sendo necessário à obten-
ção de isotermas de sorção para caracterização do substrato. Ante o exposto, objetivou-se a construção das isotermas de
adsorção do pedúnculo seco do caju (Anacardium occidentale L.) nas temperaturas usuais de fermentação (25, 30, 35 e
40 °C). Ajustaram-se as isotermas com os modelos de BET, GAB, Oswin, Henderson e Smith. Observou-se que o mode-
lo de GAB apresentou melhor ajuste, de vez que, na faixa de atividade de água que maximiza a biossíntese do micror-
ganismo, para produção de pectinases por Aspergillus niger, a umidade do substrato deve estar acima de 35% b.s.
Palavras-chaves: atividade de água, Anacardium occidentale L., fermentação semi-sólida, pectinase, Aspergillus niger
ABSTRACT
Water activity is a very important factor in a solid state fermentation process due to its relation with the water quantity
available to the microorganism that will synthesize the product. Therefore, it is necessary to obtain the sorption isotherms
for the characterization of the substrate. The objective of this study is to obtain adsorption isotherms of the dry cashew
apple (Anacardium occidentale L.) at normal temperatures of fermentation process (25, 30, 35 e 40 °C). Five mathematical
models were fitted to the experimental data: BET, GAB, Oswin, Henderson e Smith. The GAB model was better fitted to
the product. The isotherms allowed the determination of the appropriate moisture content to obtain the water activities
that maximize the biosynthesis of the microorganism for the pectin production by solid state fermentation process. The
moisture content of the substrate should be above 35% d.b.
Key words: water activity, Anacardium occidentale L., solid state fermentation, pectinase, Aspergillus niger
determinada faixa de umidade relativa (Tabela 1). As tem- ram o coeficiente de determinação (R2) entre as respostas
peraturas de 25, 30, 35 e 40 °C foram fornecidas por câma- observadas e os valores preditos pelo modelo ajustado e o
ra tipo B.O.D. modelo 347. As amostras foram pesadas a cada desvio percentual médio (P) (Eq. 2). Os melhores ajustes
24 h; alcançada a massa constante, estas foram levadas à es- foram os que apresentaram maior R2 e menor valor de P
tufa Marca Fanem e Modelo 320-SE a 100 °C, para deter- (Santos et al., 2004).
minação da massa seca. As umidades de equilíbrio (xeq) fo-
ram calculadas pela Eq. 1. 100
n
|Xexp - Xteo|
P= (7)
n Xexp
mi - ms i=1
x C×aw 1 - (n + 1)(aw)n + n(aw)n+1 Tabela 2. Valores de atividade de água (aw) e umidade de equilíbrio
BET (Brunauer et al., 1938) = (2)
xm 1 - aw 1 - (1 - C)aw - C(aw)
n+1
(xeq) do pedúnculo de caju seco
xm×CG×k×aw Te mpe ratura (°C) aw xe q (% b.s)
GAB (van den Berg, 1985) x= (3)
(1 - k×aw)(1 - k×aw + CG×k×aw) 0,23 5,75
aw b 0,33 7,20
Oswin (Lomauro et al., 1985) xeq = a (4) 0,43 9,21
1 - aw 25
0,57 12,18
ln(1 - aw) 1/b
0,75 20,76
Henderson (Henderson, 1952) xeq = - (5)
a 0,86 29,42
Smith (Smith, 1947) xeq = a + b×log(1 - aw) (6) 0,23 5,31
0,32 7,10
0,42 9,22
30
0,57 11,77
em que:
0,75 20,82
xeq – umidade de equilíbrio, % em base seca 0,84 27,95
aw – atividade de água, adimensional 0,23 8,35
C – constante de BET 0,32 9,66
Xm – umidade na monocamada molecular, % base seca 0,41 11,49
35
n – número de camadas moleculares 0,57 13,64
CG e k – constantes de adsorção que estão relacionadas 0,75 23,20
com as interações energéticas entre as molécu- 0,84 30,29
las da monocamada e as subseqüentes em sítio 0,23 7,35
de sorção (Araújo et al., 2005) 0,31 9,04
a e b – parâmetros que dependem da temperatura e da 0,40 11,16
40
natureza do produto 0,57 12,98
Com esses modelos foram feitas regressões não-lineares. 0,75 21,86
Os critérios utilizados para a escolha do melhor ajuste fo- 0,83 28,27
-0,5
Tabela 3. Parâmetros de ajuste das isotermas de adsorção do pedúnculo
do caju seco aos modelos testados -1,0
Temperatura (°C) B.
Modelo
25 30 35 40 1,5 GAB
Xm 5,64 5,61 6,33 6,07
1,0
C 12,59 11,28 39,72 49,85
BET n 14,39 15,02 13,35 13,18 0,5
R2 0,9998 0,9986 0,9948 0,9941
0,0
P (%) 0,86 2,70 4,79 4,11
Distribuição tendenciosa -0,5
Xm 7,35 6,95 7,14 6,81 -1,0
C 5,64 6,00 49,22 33,21
GAB k 0,8886 0,9104 0,9137 0,9180 -1,5
R2 0,9989 0,9983 0,9971 0,9962
C.
P (%) 1,97 2,34 2,13 3,53 1,5 Oswin
Distribuição aleatória
1,0
a 10,87 10,72 13,41 12,73
Valores Residuais
o aumento da temperatura e CG aumentou quando passou do que se observa pequena, porém, clara influência desta variá-
intervalo de 25-30 °C para 35-40 °C. vel. Observa-se ainda um efeito maior da temperatura do in-
Quando se comparam os valores das umidades equivalen- tervalo de 25-30 °C para o de 35-40 °C, especialmente com a
tes à monocamada através da equação de BET, nota-se que, atividade de água entre 0,2 a 0,6. Uma análise do comporta-
da faixa de 25-30 °C para 35-40 °C, a umidade Xm teve um mento da umidade de equilíbrio em relação à atividade de água
aumento de aproximadamente 0,4%. Segundo Ferreira & mostra similaridade ao comportamento da temperatura.
Pena (2003), este não é um comportamento comum, mas As isotermas de adsorção do pedúnculo do caju seco são
pode ser justificado através de dois mecanismos: pelo aumen- curvas do tipo II, seguindo a classificação de Brunauer
to da temperatura, pode provocar modificações na estrutura (Brunauer et al., 1938), cuja forma sigmoidal é utilizada princi-
física do produto, disponibilizando um número maior de sí- palmente em isotermas de produtos orgânicos.
tios ativos, com afinidade por moléculas de água, ou pode Blahovec (2004) estudou alguns modelos de isotermas de
provocar um aumento na solubilidade de solutos intrínsecos sorção, realizando um estudo matemático sobre os valores
ao produto, fazendo com que um número maior de molécu- aceitáveis para cada parâmetro. Para o modelo de GAB e para
las de água fique retido na monocamada. as curvas do tipo II, este autor assegura que 0 < k ≤ 1 e
Todos os parâmetros mencionados para os modelos de CG > 2. É observado que estes parâmetros (Tabela 3) estão
Henderson e de Oswin (Tabela 3) se encontram dentro do es- dentro do intervalo descrito, tendo assim, a confirmação ma-
perado, uma vez que Blahovec (2004) afirma que o mode- temática do tipo de isotermas obtido nesse estudo.
lo de Henderson deve apresentar a > 0 e b ≥ 1 e, para o mo- Observa-se que o valor do parâmetro da equação de GAB,
delo de Oswin, a > 0 e 1 ≥ b > 0. Ter referidos parâmetros Xm, onde este representa a umidade na monocamada do
dentro desses intervalos, indica que não há ponto de infle- material adsorvente, não apresentou tendência definida em
xão na curva e, sendo assim, não há mudanças na concavi- relação à temperatura, porém, k teve um pequeno acréscimo
dade das funções; logo, esses parâmetros possuem consistên- com o aumento desta e CG aumentou quando passou do in-
cia matemática e física. tervalo de 25-30 °C para 35-40 °C.
Observa-se, a partir da Figura 1, que a distribuição de Quando se compara os valores das umidades equivalen-
resíduos para o modelo de BET (Figura 1A) apresenta com- tes à monocamada através da equação de BET, observa-se
portamento tendencioso em virtude da distribuição de alguns que da faixa de 25-30 °C para 35-40 °C, a umidade Xm teve
pontos superiores a esquerda; logo, este modelo representa um aumento de aproximadamente 0,4%. Segundo Ferreira
os dados experimentais com valores residuais maiores, de & Pena (2003), este não é um comportamento comum, mas
modo que se torna pouco satisfatório quanto ao ajuste. Para pode ser justificado através de dois mecanismos: um aumento
os modelos de Henderson (Figura 1D) e Smith (Figura 1E) da temperatura pode provocar modificações na estrutura fí-
a distribuição não foi aleatória; para os modelos de GAB sica do produto, disponibilizando um maior número de síti-
(Figura 1B) e Oswin (Figura 1C), constata-se que eles pos- os ativos com afinidade por moléculas de água, ou pode pro-
suem distribuição aleatória, sendo então confiáveis para re- vocar um aumento na solubilidade de solutos intrínsecos ao
presentar o ajuste dos dados experimentais. produto, fazendo com que um maior número de moléculas
Observando-se a distribuição de resíduos (Figura 1) e a de água fique retido na monocamada.
Tabela 3, pode-se dizer que o modelo que melhor ajusta os Todos os parâmetros mencionados para os modelos de
dados experimentais das isotermas é o de GAB; já na Figu- Henderson e de Oswin (Tabela 3) encontram-se dentro do es-
ra 2 se encontra o gráfico do ajuste do modelo de GAB e se perado, uma vez que Blahovec (2004) afirma que o mode-
observa que as curvas de 25 e 30 °C se sobrepõem, indican- lo de Henderson deve apresentar a > 0 e b ≥ 1 e, para o mo-
do um comportamento semelhante no que se refere à adsor- delo de Oswin, a > 0 e 1 ≥ b > 0. Ter esses parâmetros dentro
ção de água para essas suas temperaturas, caso em que essa desses intervalos indica que não há ponto de inflexão na
diferença (5 °C) não apresentou influência da temperatura nes- curva, sendo assim, não há mudanças na concavidade das
tas isotermas, diferentemente das curvas de 35 e 40 °C, em funções, logo estes parâmetros possuem consistência mate-
mática e física.
35 25ºC 30ºC 35ºC 40ºC GAB Na literatura podem ser encontrados diversos trabalhos
30 que relacionam teores iniciais de atividade de água com o
xeq (%base seca)
respectivamente, em que se propiciará o desenvolvimento Assunção, R. B.; Mercadante, A. Z. Carotenoids and ascorbic acid
do microrganismo. composition from commercial products of cashew apple (Ana-
Para a produção de pectinases por Aspergillus niger em cardium occidentale L.). Journal of Food Composition and
FSS, diversos autores descrevem processos fermentativos Analysis, v.16, n.6, p.647-657, 2003.
(Castilho, 1997; Antier et al., 1993; Taragano & Pilosof, Blahovec, J. Sorption isotherms in materials of biological origin
1999) em que se pode constatar que a atividade de água mathematical and physical approach. Journal of Food Engine-
que melhor propícia à síntese do produto encontra-se aci- ering, v.65, n.4, p.489-495, 2004.
ma de 0,90. Brunauer, S.; Emmett, P.; Teller, E. Adsorption of gases in multi-
Esta informação é importante, pois para se produzir pec- molecular layers. Journal of American Chemical Society, v.60,
tinases utilizando como substrato o pedúnculo de caju seco, n.2, p.309-319, 1938.
e correlacionando a atividade de água e a umidade de equi- Castilho, L. R. Recuperação de pectinases produzidas por Asper-
líbrio através das isotermas obtidas nesse trabalho, a umi- gillus niger em fermentação semi-sólida. Rio de Janeiro: Uni-
dade do material deverá está acima de 35% b.s. versidade Federal do Rio de Janeiro, 1997. Dissertação Mes-
Sendo assim, é de extrema importância o conhecimento trado
do comportamento higroscópio do produto semi-sólido uti- del Bianchi, V. L.; Moraes, I. O.; Capalbo, D. M. F. Fermentação
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cesso de produção é um fator limitante. Ditchfield, C. Estudo dos métodos para a medida da atividade de
água. São Paulo: Escola Politécnica da Universidade de São
Paulo, 2000. Dissertação Mestrado
CONCLUSÕES Ferreira, C. D.; Pena, R. S. Comportamento higroscópico da fa-
rinha de pupunha (Bactris gasipaes). Ciência e Tecnologia de
1. As isotermas de adsorção determinadas para o pedún- Alimentos, v.23, n.2, p.251-255, 2003.
culo de caju seco são do tipo II. Henderson, S. M. A basic concept of equilibrium moisture. Agri-
2. Os modelos aplicados ajustaram-se bem aos dados ex- cultural Engineering, v.33, n.1, p.29-32, 1952.
perimentais, sendo o modelo de GAB o que melhor repre- Kiss, J. Reforma na casa. Globo Rural, n° 233, p.58-63, 2005.
senta estes dados em todas as temperaturas estudadas. Lomauro, C. J.; Bakshi, A. S.; Labuza, T. P. Evaluation of food
3. Para as isotermas de 25-30 °C não há influência da moisture sorption isotherm equations. Part I: fruit, vegetable
temperatura, diferentemente das de 35-40 °C, em que se and meat products. Lebensmittel–Wissenschaft & Techonolo-
observa influência. Contudo, para os intervalos entre gies, v.18, n.2, p.111-117, 1985.
25-30 °C e 35-40 °C constata-se influência da temperatura. Moura, R. S. F. Estudo da cinética de secagem de caju (Anacar-
4. No processo de fermentação semi-sólida para pro- dium occidentale L.) em um secador de leito fixo. Campina
dução de pectinases, utilizando como microrganismo o As- Grande: UFCG, 2001. Dissertação Mestrado
pergillus niger e como substrato o pedúnculo de caju pre- Moura, R. S. F.; Gouveia, J. P. G.; Almeida, F. A. C.; Sousa, A.
viamente seco, tem-se o indicativo de que a umidade G.; Silva, M. M.; Oliveira, A. M. V. Modelagem matemática
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