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El poder dispersante del SX de ese recubrimiento Tabla 1
sólo podrá cambiar si se modifica el valor de X, la Ejemplo de una Comparación de Pintura a Través del
cantidad de material dispersante. X puede ser Poder de Dispersión
expresada como el grosor de la película en ml ó Pintura Índice de R× SX Tasa de Difusión
Contraste Aplicada, ft2/gal
gal/ft2 (las unidades de S serán las recíprocas de X,
A 0.94 0.81 4.3 800
por ejemplo, ml–1 ó ft2/gal).
B 0.93 0.85 4.3 800
X también se puede expresar en términos de la
En este caso, ambas pinturas tienen el mismo valor
cantidad de TiO2 presente en el recubrimiento,
de SX, 4.3, que indica el mismo poder de dispersión
generalmente g/m2; es decir, los gramos de TiO2
de la luz. La Pintura A tiene mayor cubrimiento total
presentes en cada metro cuadrado de superficie
(índice de contraste más alto), en virtud de una mayor
recubierta. Cabe insistir en que las unidades de S
absorción (indicada por un Rx menor). Si el tono de
serán las recíprocas de X, por ejemplo, m2/g*.
la Pintura B se baja hasta un brillo de 0.81, podría
La Figura 1 presenta una forma gráfica de las igualarse a la Pintura A. En este ejemplo, X,
ecuaciones Kubelka-Munk, e interrelaciona la expresada como la tasa de dispersión, es igual para
reflectancia sobre negro, Rx, el índice de contraste y ambas pinturas.
SX. Si Rx y SX se determinan de manera
Utilizando los mismos datos podemos calcular la tasa
experimental, la Figura 1 puede ser utilizada para
de dispersión necesaria para que cada pintura logre
encontrar cualquiera de los dos valores.
cubrimiento completo**. Como puede verse en la
En pinturas, los coeficientes de dispersión son Figura 1, la Pintura A requiere un SX de 6.7 para
afectados por diversos factores. Estos coeficientes llegar al cubrimiento completo. Esto se observa
proporcionan valores útiles para comparar diferentes gráficamente en el punto definido por el índice de
fórmulas y grados de TiO2, así como los efectos de contraste de 0.98 y el Rx de 0.81. Dado que S es
los cambios en las formulaciones. constante, para incrementar SX, el grosor de la
película (X) debe aumentar en un factor de 6.7/4.3 =
La ventaja de trabajar con los coeficientes de 1.55; y debido a que la tasa de dispersión es
dispersión de la luz, y no solamente con el índice de inversamente proporcional a X, la tasa de dispersión
contraste, puede ser ilustrada utilizando los datos en para cubrimiento completo es de 800/1.55 = 510
la Tabla 1, tomados de los ejemplos de la Figura 1. ft2/gal.
De manera similar, la Pintura B requiere un SX de
7.7 para tener cubrimiento completo, lo que significa
Reflectancia Sobre Negro
Escala
Rx
Programa de Cómputo
Índice de Contraste Existe un programa de cómputo amigable con el
usuario, disponible en disco floppy, que facilita los
cálculos. Este programa generará información óptica,
incluyendo los coeficientes de dispersión para el
TiO2, y las tasas de dispersión de pintura a
cubrimiento completo, para evaluar el desempeño del
TiO2 y los recubrimientos.
* Algunos trabajos pueden expresar a X en micras, representando Los datos de entrada y resultados del programa de
el grosor del TiO2 en una sección cruzada de la película. En este
caso, la unidad de S sería µm-1
cómputo se muestran en la Tabla 2.
** En esta discusión, definiremos arbitrariamente la cobertura
completa como un índice de contraste de 0.98 desarrollado por la
película seca. Sin embargo, cabe recordar que otras definiciones
son también posibles.
2
Tabla 2 A una tasa de dispersión de 579 ft2/gal, esta pintura
Información del Programa de la Tasa de Dispersión generará un índice de contraste de 0.98.
Datos de Entrada
Estos datos podrían sugerir que esta pintura es más
• Reflectancia Medida en Sustrato Blanco
que adecuada para el objetivo convencional de
• Reflectancia Medida sobre Negro
cubrimiento completo a 450 ft2/gal, y que es posible
• Reflectancia Medida sobre Blanco
• Medida del Peso de la Pintura Húmeda sobre
tener ahorros en materia prima si se disminuye el
Drawdown contenido de TiO2 ó de sólidos totales, o con alguna
• Área de Drawdown Medida combinación de éstos.
• Densidad Medida de la Pintura Tabla 3
• Concentración de TiO2 Conocida en la Pintura Ejemplo de los Resultados del Cálculo en
(opcional, se requiere para obtener el valor de S Computadora
en m2/g)
Pronosticado a
Resultados Muestra Cubrimiento
• SX Completo
• Índice de Contraste Reflectancia del 0.810 0.810
• X Sustrato
• S, por ml de Recubrimiento Grosor en ml 2.397 2.772
•
2
S, m /g para TiO2 en el Recubrimiento
• Tasa de Dispersión: Reflectancia sobre 0.805 0.813
– Del drawdown Preparado para las Negro
Mediciones Anteriores Reflectancia sobre 0.829 0.830
– En el Índice de Contraste Objetivo Blanco
– En el SX Objetivo
Índice de Contraste 0.971 0.980
• K/S
• K, por ml de Recubrimiento SX 6.344 7.336
• R× = R Inf S por ml 2.647 2.647
• Tabulación de Entradas para Referencia Futura S m2/g 0.309 0.309
Las entradas son reflectancias y otros datos que el Tasas de Dispersión
químico de pinturas mide con frecuencia. Los Ejemplo tal y como
2
670 ft /gal ó CR = 0.980:
recubrimientos prácticos también dependen de la se encuentra: 16 m2/l 579 ft2/gal ó 14
2
absorción de la luz, así como de la dispersión para m /l
desarrollar opacidad. La absorción de la luz en un
recubrimiento puede describirse de manera Procedimientos Experimentales
cuantitativa por su coeficiente de absorción K. K/S
tiene una relación exclusiva con Rx, y cuando Rx y S El resultado de una operación matemática no es
son conocidas, K puede ser calculada. Nuestro mejor que los datos de entrada, que a su vez
programa de cómputo también realiza este cálculo. dependen del diseño y ejecución del trabajo
experimental. Es necesario planear el programa
La Tabla 3 muestra un ejemplo de los resultados de
experimental para aplicar el menor esfuerzo necesario
computadora. El grosor de la película de drawdown
para obtener resultados útiles. La Tabla 4 presenta
de esta pintura comercial fue de 2.397 ml, calculados
una lista del equipo que nosotros utilizamos para el
a partir del peso de drawdown medido, el área y la
trabajo experimental. Muchas empresas ya cuentan
densidad medida en la pintura. Esta película arrojó un
con este equipo. Una plancha de vacío para sujetar
índice de contraste de 0.971.
las gráficas de papel permite obtener películas de
Los cálculos basados en los datos de entrada pintura más uniforme que una plancha sin vacío; y el
muestran que el drawdown tuvo un índice de equipo de drawdown automático es mejor aún,
contraste de 0.971 y un SX de 6.344, que porque el recubrimiento se seca a una velocidad
corresponden a un coeficiente de dispersión para la uniforme.
película de pintura de 2.647 por ml, o a un
coeficiente de dispersión para TiO2 de 0.309 m2/g.
A partir de esta información, el programa de cómputo
puede predecir el SX necesario para cubrimiento
completo y, por lo tanto, la tasa de dispersión a
cubrimiento completo.
3
El grosor de la película en que se hacen las Tabla 4
mediciones no es tan crítico con el programa de Equipos y Procedimientos Experimentales
cómputo como lo es cuando se utilizan gráficas y Equipo
tablas. Los errores debidos a la interpolación se
• Plancha de Drawdown, Gardner
minimizan o eliminan. La Tabla 5 muestra el efecto
de diversos valores en el espacio libre de la hoja de • Calculadora
drawdown sobre la información calculada. Debe • Aplicadores Bird, Gardner
observarse que S es una constante, dentro del error • Gráficas, Forma Leneta 14H
experimental, para espacios libres con grosor de
0.003–0.010 ml en el drawdown. Nosotros • Báscula de Mesa, Mettler
recomendamos el uso de un espacio libre de 0.005 ml • Computadora
para quedar en la mitad del intervalo. • Reflectómetro
El procedimiento de la Tabla 4 proporciona la
información básica necesaria para determinar el valor Procedimiento
de SX, de S por ml de recubrimiento, de S con
1. Medir la reflectancia verde de la porción blanca
respecto a la concentración de TiO2, y de en g/m2 de de la gráfica del índice de contraste y registrar.
TiO2. Con esta información es posible hacer un gran
número de comparaciones y proyecciones, algunas de 2. Pesar la gráfica del índice de contraste y
registrar.
las cuales se muestran a continuación.
3. Fijar la gráfica a la plancha de vacío y extender
Aplicaciones Prácticas de la Comparación de el recubrimiento con el aplicador adecuado
Recubrimientos 4. Pesar la gráfica recubierta y registrar
5. Repetir los pasos 1-4 tres veces más, para
Nosotros probamos el poder de dispersión de dos obtener un total de cuatro drawdowns pesados
pinturas comerciales en emulsión, mate y de calidad
6. Permitir que los recubrimientos se sequen
media, haciendo la determinación experimental de
durante toda la noche
todos los valores de entrada que se presentan en la
Tabla 2, con excepción de la concentración de TiO2, 7. Leer la reflectancia verde sobre las áreas
que aparecía en las etiquetas. blancas y negras, y registrar cada valor
8. Determinar la reflectancia promedio sobre blanco
A pesar de que la Pintura B es menos costosa, tiene y promediar la reflectancia sobre negro
un mejor poder cubriente, mayor brillantez y mejor
9. Calcular el peso del recubrimiento sobre la
dispersión, como se muestra en la Tabla 6. Al gráfica y calcular el promedio
parecer, tendría más valor para los pintores.
10. Repetir para cada recubrimiento
De importancia para los fabricantes de pinturas, los 11. Utilizar el programa de cómputo, capturar la
coeficientes de dispersión sugieren que el Fabricante reflectancia del sustrato, la reflectancia sobre
A debería mejorar la eficiencia del TiO2, tal vez negro, la reflectancia sobre blanco, el peso del
cambiando grados. recubrimiento, el área de drawdown, la densidad
de la pintura fresca y (si se conoce), la
Si el químico nota la diferencia en brillantes y la concentración de TiO2 en la pintura.
eliminación de tóner de la Pintura A, también
observaría una pérdida en el poder cubriente. Así que
deberían concentrarse en mejorar el coeficiente de
dispersión del TiO2.
4
Tabla 5
Efecto del Espacio Libre en la Hoja de Drawdown Sobre las Propiedades Ópticas Calculadas en las Dos Pinturas
-1
Espacio Libre Índice de Tasa de S S R×
Contraste Dispersión a m2/g ml
Cubrimiento
Completo
ft2/gal
Pintura B
0.0025 0.887 298 0.272 1.861 0.924
0.003 0.920 315 0.277 1.899 0.916
0.004 0.946 323 0.278 1.903 0.911
0.005 0.959 336 0.283 1.935 0.906
0.006 0.971 313 0.271 1.853 0.909
0.008 0.986 312 0.266 1.822 0.907
0.010 0.991 324 0.272 1.860 0.903
Prom. 317
Pintura G
0.0025 0.916 457 0.282 1.932 0.814
0.003 0.945 459 0.285 1.952 0.814
0.004 0.966 459 0.282 1.931 0.813
0.005 0.977 453 0.279 1.911 0.813
0.006 0.989 451 0.278 1.901 0.812
0.008 0.996 433 0.265 1.815 0.812
0.010 0.999 460 0.282 1.929 0.811
Prom. 453
Tabla 6
Comparación de Dos Pinturas Comerciales en Emulsión
Pintura Precio de Venta TiO2, Brillantez Medida Tasa de Coeficiente de
US$/gal lb/gal Dispersión a Dispersión del
Cubrimiento TiO2
Completo m2/g
A 14.98 2.1 0.87 470 0.236
B 13.95 2.1 0.88 530 0.273
5
• El coeficiente de absorción K es proporcional a espacio imaginario del análisis de Kubelka-Munk. En
la concentración de negro de humo, como apariencia, este espacio podría corresponder a un Rx
debería ser cuando no existe floculación. mayor que 1.00.
Nuestro programa de cómputo calcula Rx a partir de La razón de esto se encuentra en el hecho de que
los datos que se describen en la Tabla 2. Con base en estas películas se desvían a partir de las películas
la Tabla 7, queda claro que Rx se desvía a partir de ideales consideradas por Kubelka y Munk. Este
la brillantez medida en los drawdowns de grosor fenómeno es bien conocido, y ya ha sido discutido
razonable. En algunos casos, las pinturas de por Ross1. Nuestro programa de cómputo indicará
laboratorio sin modificaciones de tono, tales como la esta circunstancia imprimiendo el texto “R lnf =
Pintura A, arrojan valores que se encuentran en el 1.000.”
Tabla 7
Efecto del Cambio de Tono sobre la Óptica del Recubrimiento
-1
Pintura Índice de Brillantez Tasa de TiO2 R× K/S K ml
Contraste Medida Dispersión Calculado Calculado Calculado
Calculada, m2/g
ft2/gal*
A 0.887 0.923 267 0.279 0.978 0.000247 0.0004
B 0.887 0.896 298 0.272 0.924 0.00312 0.0058
C 0.899 0.899 354 0.281 0.889 0.00693 0.013
D 0.902 0.866 375 0.278 0.866 0.0104 0.020
E 0.912 0.839 417 0.286 0.844 0.0144 0.028
F 0.914 0.825 432 0.282 0.829 0.0176 0.034
G 0.916 0.811 457 0.282 0.814 0.0213 0.041
Prom. 0.280
Reflectancia del sustrato = 0.800
Espacio libre de la hoja de drawdown = 0.0025 in para poder cubriente; 0.008 in para las mediciones de brillantez.
*A cubrimiento completo, definido como un índice de contraste = 0.98.
6
Seleccionando un Grado de TiO2 Tabla 9
Propiedades Ópticas de las Películas de Pintura en
La estrategia sugerida en este documento puede Emulsión: Dos Grados de TiO2 con las Mismas
aplicarse para comparar diversos grados de TiO2, con Cantidades de Tóner
base en el desempeño óptico relativo y, por lo tanto,
TiO2
en la relación costo-efectividad. La Tabla 9 muestra
las mediciones hechas en películas secas, elaboradas Grado 1 Grado 2
con dos grados de TiO2 de rutilo, preparados de R× 0.880 0.866
manera doméstica a través de la ruta del cloruro, SX 3.82 3.63
como una pintura semi-brillante, acrílica, en
S, per ml 2.03 1.90
emulsión y de buena calidad. Ambas pinturas tenían 2
la misma calidad de tóner de negro de humo. S, m /g 0.296 0.278
Tasa de Dispersión a 382 375
Estos datos muestran que ambas pinturas tienen la Cubrimiento Completo,
misma tasa de dispersión, pero que el Grado 1 da una 2
ft /gal
mayor brillantez (0.880 vs. 0.886), debido a un
coeficiente de dispersión más elevado (0.296 vs.
0.278). Tabla 10
Propiedades Ópticas de la Pintura Semi-Brillante:
Dos formas de aprovechar el mayor coeficiente de Dos Grados de TiO2 con Tono Modificado a la Misma
dispersión del Grado 1 son el cambio de tono y la Brillantez
reducción de niveles de TiO2.
El tono de la pintura elaborada con el Grado 1 puede TiO2
ser modificado hasta la brillantez del Grado 2, con el Grado 1 Grado 2
beneficio adicional de que una mayor dispersión con
R× 0.863 0.866
la misma brillantez resultaría en una mayor tasa de
dispersión. Los datos que confirman las ventajas de SX 3.81 3.63
este enfoque se presentan en la Tabla 10. Las S, per ml 2.02 1.90
propiedades de dispersión de la pintura de Grado 1 S, m2/g 0.295 0.278
permanecen sin cambio, como habría de esperarse,
Tasa de Dispersión a 407 375
pero el tóner que se agregó redujo la brillantez, Cubrimiento Completo,
incrementó la absorción, y mejoró la tasa de 2
ft /gal
dispersión de manera significativa.
La otra forma de explotar la dispersión mejorada del Tabla 11
Grado 1 consistiría en igualar el efecto del Grado 2, Propiedades Ópticas de la Pintura Semi-Brillante:
utilizando una menor concentración del Grado 1 en la Dos Grados de TiO2 con la Misma Cantidad de Tóner
película seca. Los resultados de la Tabla 9 sugieren pero con Concentración del Grado 1 Reducida en 6%
la utilización de 6% menos del Grado 1 (0.278/0.296 TiO2
= 0.94). Esto se confirmó de manera experimental,
Grado 1 Grado 2
como se muestra en la Tabla 11. Los sólidos del
volumen se mantuvieron constantes agregando R× 0.864 0.866
baritas en lugar de la reducción del TiO2. Es probable SX 3.70 3.63
que el incremento en la eficiencia de dispersión del S, per ml 1.96 1.90
TiO2 Grado 1, sea real, como fue explicado por
Fitzwater y Hook8. S, m2/g 0.305 0.278
Tasa de Dispersión a 389 375
Cubrimiento Completo,
2
ft /gal
7
Todas las pinturas de cualquier tipo pueden dar una
Pinturas Comerciales buena opacidad inicial, indicada por el “SX Seco”.
La Tabla 12 muestra los resultados de un estudio con Sin embargo, un valor “SX, O/D” más bajo indica
pinturas mate, comerciales en emulsión. En esta menor integridad física de la película, que es la razón
tabla, la columna “SX Seco” indica el poder de por la que nos referimos al Tipo 3 como “calidad
dispersión de la película seca, obtenida como antes. techo”.
La columna “S Aceitado” es el coeficiente de Para evaluar la eficiencia del uso de TiO2, podemos
dispersión de TiO2 calculado a partir de las analizar la columna “S Aceitado”, y que se encuentra
mediciones sobre películas a las que se ha aplicado en el intervalo de 0.236 a 0.369. Una explicación
aceite mineral para eliminar el ocultamiento mate parcial se encuentra en el efecto de la
seco o para evitar la dispersión ocasionada por los conglomeración de partículas (particle crowding)
huecos. Es posible calcular un valor de S aparente a sobre la eficiencia de dispersión (ver Tabla 12). Sin
partir de una película no aceitada, pero esto atribuiría embargo, si comparamos dos pinturas de tipo dos con
toda la dispersión – tanto la del TiO2 como la de los un PVC de TiO2 del 12%, veremos coeficientes de
huecos – al TiO2 y, por lo tanto, no sería un índice dispersión de 0.264 y 0.358. El TiO2 presente en la
adecuado de la película seca o sin aceite. Un valor de mejor pintura tiene un desempeño 36% mejor que el
1 indicaría que no existe porosidad; por otro lado, un TiO2 en la pintura de menor calidad. Esta última
valor de “SX, O/D” bajo indicaría la presencia de logra elevadas tasas de dispersión cuando el tono se
porosidad. modifica a una baja brillantez (0.815 vs. 0.875).
Hemos separado estas pinturas en tres grupos que – Entonces, podríamos decir que el químico de este
en nuestra opinión – describen los tres tipos en los fabricante tendría que trabajar en el mejoramiento de
que la mayoría de las pinturas mate en emulsión la eficiencia de TiO2. Con esa mejora, sería posible
pueden ser clasificadas. El Tipo 1 está integrado por obtener la misma calidad con menos TiO2, o mayor
pinturas de alta calidad, caracterizadas por un brillantez con la misma concentración de TiO2.
elevado PVC de TiO2 PVC, grandes cantidades de La Figura 2 muestra el S Aceitado graficado contra
TiO2 aplicadas por unidad de área, y buena integridad el PVC de TiO2, para pinturas no floculadas. La
de la película ( “SX, O/D” elevados). El Tipo 2 gráfica representa la relación esperada entre el poder
incluye a las pinturas mate de calidad media, que de dispersión y el hacinamiento del TiO2: la
representan un estimado del 50% de las pinturas eficiencia de dispersión disminuye a medida que las
comerciales mate, en emulsión para interiores. El partículas de TiO2 incrementan la aglomeración. La
Tipo 3 son las pinturas “calidad techo”, con elevada magnitud de los cambios y la relación lineal son
porosidad ( “SX, OD” bajos) que, debido a la gran compatibles con la teoría8.
cantidad de cubrimiento mate seco, no necesitan un
Figura 2. Coeficientes de Dispersión del TiO2 vs. PVC
alto contenido de TiO2, que vaya más allá de lo
del TiO2
necesario para lograr el nivel deseado de cubrimiento
húmedo.
S Aceitado
8
Tabla 12
Estudio con Pinturas Comerciales, Mate para Interiores
SX Seco SX, O/D PVC del TiO2 Tasa de Dispersión a Cubrimiento Completo S Aceitado Brillantez Medida
Tipo 1 (Alta Calidad)
6.34 0.92 22 580 0.286 0.832
4.73 0.92 19 420 0.294 0.839
4.66 0.81 20 430 0.283 0.806
5.02 0.89 24 370 0.264 0.885
4.44 0.93 18 470 0.236 0.815
Tipo 2 (Calidad Media)
7.23 0.72 19 630 0.320 0.839
5.67 0.70 12 420 0.358 0.875
4.98 0.72 17 330 0.291 0.894
5.13 0.67 16 410 0.349 0.856
4.62 0.57 12 410 0.264 0.815
5.54 0.60 14 520 0.328 0.841
6.62 0.58 18 470 0.236 0.872
Tipo 3 (Calidad Techo)
7.66 0.51 22 660 0.337 0.841
6.42 0.32 10 450 0.302 0.888
5.27 0.53 12 500 0.340 0.837
4.84 0.53 10 410 0.369 0.862
4.70 0.49 14 260 0.264 0.833
Resumen Referencias
1. Ross, W. D., “Kubelka-Munk Formulas Adapted
Se ha presentado un método que permite que el
for Better Computation,” Jnl. Coat. Tech. 39
formulador de recubrimientos determine – de manera
(1967) 515.
cuantitativa – la eficiencia cubriente del TiO2 en
2. Mitton, P. B., and Jacobsen, A. E., “New Graph
diferentes fórmulas, y que compare la eficiencia
for Computing Scattering Coefficient and Hiding
cubriente de diferentes productos de TiO2.
Power,” Off. Dig. 35 (1963) 871.
El procedimiento también puede ser utilizado para 3. Judd, D. B., Color in Business Science and
estudiar el efecto del cambio de tono sobre el poder Industry, John Wiley & Sons, Inc.
cubriente y brillantez, y para pronosticar con 4. Mitton, P. B., “Easy, Quantitative Hiding Power
precisión razonable los cambios de formulación Measurements,” Jnl. Coat. Tech. 42 (1970) 159.
necesarios para lograr determinadas propiedades 5. Clark, H. B., and Ramsay, H. L., “Predicting
ópticas. El trabajo experimental requerido es Optical Properties of Coated Papers,” TAPPI
razonable. 48 (1965) 609.
6. Ramsay, H. L., “Simplified Calculation for
Numerosos laboratorios de pinturas ya cuentan con el Predicting Optical Properties of Coated Board,”
equipo necesario para aplicar el método propuesto. TAPPI 49 (1966) 116A.
7. ASTM D 2805-85, “Standard Test Method for
Hiding Power of Paints by Reflectometry.”
8. Fitzwater, S., and Hook, J. W., “Dependent
Scattering Theory: A New Approach to
Predicting Scattering in Paints,” Jnl. Coat. Tech.
57 (1985) 39.
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Agradecimientos
Todo el trabajo experimental fue realizado por Richard F. Hopkins, quien también participó en diversas y útiles
discusiones. El programa de cómputo fue desarrollado por William R. Mendenhall, quien trabajó con nosotros –
paciente y efectivamente – hasta llegar a un procedimiento práctico y correcto. También agradecemos
profundamente a DuPont por habernos dado la oportunidad de trabajar sobre este tema.
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