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PROPIEDADES DE LOS CATALIZADORES

La cinética y el transporte de materia están influidos por las propiedades físicas de las
partículas individuales del catalizador.
TAMAÑO DE LA PARTÍCULA
Está representado por su diámetro nominal: se obtiene a partir de la superficie y la
forma de la partícula.
Medida y distribución de tamaños: métodos físicos, según el tamaño:
-Partículas grandes: por encima de unas 100, distribución de tamaños por tamizado.
-Partículas pequeñas: por debajo de unas 100, distribución de tamaños por
sedimentación o elutriación.
SUPERFICIE DE LA PARTÍCULA
Superficie externa y la que proporciona el interior de los poros (mucho mayor):
-Superficie específica, Sg (referida a la masa de catalizador). Valores hasta 1.000 m
2/g, (superficie externa no superior a 1 m 2/g)
VOLUMEN DE LOS POROS
Se expresa como volumen específico, Vg (referido a la masa del catalizador):
Valores hasta 0,8 cm3/g (necesarios para estimar los tamaños de los poros)
Procedimiento más preciso: método de penetración helio-mercurio:
Se mide el volumen de helio desplazado por una muestra de catalizador; se elimina el
helio y se mide el volumen de mercurio desplazado. Como el mercurio no llena los
poros de la mayoría de los catalizadores a presión atmosférica, la diferencia de
volúmenes dará el volumen de poros del catalizador, mientras que el volumen de helio
desplazado dará el volumen ocupado por el sólido.
TAMAÑO DE LOS POROS
El tamaño de los poros (oscila entre 10 y 1.000 Å) influye en la posibilidad de acceso
de los reactivos al interior de los poros debiendo conocerse:
-Radio medio del poro
-Distribución de tamaños
-Forma de interconexión
Ejemplo: Plata. La plata policristalina y la plata nanoporosa en experimentos de
electrocatálisis, son efectivos aceleradores de los procesos de reducción del dióxido
de carbono (CO2), permitiendo la obtención eficiente de productos químicos útiles.
SELECCIÓN DE CATALIZADORES
Fundamento del diseño de reactores catalíticos
Naturaleza del agente catalítico proporciona:
-Actividad
-Selectividad
-Vida útil
Conocimiento de:
-Interacción química de los reactivos con el agente catalítico
-Propiedades de los compuestos intermedios
-Propiedades físicas de los sólidos utilizados
Recopilar información sobre la experiencia práctica existente
Clasificación de los datos bajo dos criterios:
-Por tipos de catalizadores
-Por tipos de reacciones
La selección por tipos de catalizadores se resume en la siguiente relación:
-Metales
-Óxidos y sales metálicas
-Ácidos y bases
La selección por tipos de reacciones se resume en la siguiente relación:
-Hidrogenación y deshidrogenación
-Hidratación y deshidratación
-Halogenación y deshalogenación
-Oxidación
DESACTIVACIÓN DE CATALIZADORES
La actividad de un catalizador disminuye con el tiempo:
-Disminución muy rápida (del orden de segundos)
-Disminución muy lenta (varios años)
Catalizadores desactivados tienen que ser regenerados o sutituidos: la vida del
catalizador es una consideración muy importante en el desarrollo de un proceso
catalítico, ya que influye en el diseño y en la economía del proceso.
Existen tres formas de desactivación de un catalizador:
-Envenenamiento (“poisoning”): Pérdida de actividad por adsorción química de
reactivos, productos o impurezas que van ocupando los centros catalíticos activos. La
adsorción química de los agentes desactivantes (“venenos”) puede ser reversible (el
catalizador puede ser regenerado) o irreversible.
-Ensuciamiento (“fouling”): Pérdida de actividad por deposición física sobre la
superficie catalítica de especies químicas que cubren o bloquean los centros
catalíticos activos. Las especies causantes del ensuciamiento pueden ser reactivos,
productos o impurezas (depósitos carbonosos, “coque”, resultado de la reacción). El
catalizador puede ser regenerado (quemando los residos causantes del
ensuciamiento).
-Envejecimiento (“sintering”): Pérdida de actividad por transformación estructural de la
superficie catalítica (sinterización), del agente catalítico o del soporte, debido a
incrementos de temperatura locales o al medio reactivo.
Es independiente de las sustancias que intervienen en la reacción y el catalizador no
puede ser regenerado.
OTRAS PROPIEDADES
No debe ser ni reactivo ni producto, por lo tanto, no aparecerá en la ecuación global
de la reacción química.
Ejemplos:

 El cloruro de Aluminio. Este catalizador se emplea en la industria


petroquímica para obtener resinas sintéticas o sustancias lubricantes, sin
alterar la delicada naturaleza de los hidrocarburos en cuestión, ya que posee
propiedades ácidas y básicas al mismo tiempo (es anfótera).
 El hierro. Este metal se emplea como catalizador en el proceso de Haber-
Bosch para la obtención de amoníaco a partir de hidrógeno y nitrógeno.
 Permanganato potásico (KMnO4). Se emplea como catalizador de la reacción
química que transforma los alquenos (hidrocarburos insaturados u olefinas) en
dioles.
 Platino. Este metal se utiliza como catalizador en ciertas reacciones de
obtención de derivados del benceno, como el ciclohexano, indispensable en la
fabricación del nylon.

Son eficaces incluso si existe en muy pequeñas cantidades en el sistema químico.


Ejemplos:

 Las enzimas. Sustancias segregadas biológica y naturalmente por el cuerpo


de los seres vivos, las enzimas cumplen un rol catalítico muy importante, ya
que aceleran procesos químicos vitales que de ocurrir por su cuenta
requerirían temperaturas a menudo incompatibles con la vida. La pepsina y la
tripsina, por ejemplo, intervienen en la descomposición de las carnes,
acelerando así una digestión que de otra forma tomaría mucho más tiempo y
esfuerzo.
 Sustancias ácidas. Los protones liberados por la mayoría de las sustancias
ácidas pueden jugar el papel de catalizadores en determinadas reacciones
químicas, como la hidrólisis (separación del hidrógeno) de esteres (derivados
inorgánicos del petróleo).
 Níquel. Finamente dividido, se emplea en la hidrogenación de aceites
vegetales a través de la cual se obtiene la margarina: las grasas insaturadas se
vuelven saturadas mediante el bombardeo de hidrógeno y dicho metal acelera
este proceso.
 Oro. Investigaciones recientes acusan la eficacia del oro como
nanocatalizador, es decir, cuando se halla en agrupaciones atómicas de entre
ocho y dos docenas de átomos.
Se recupera al final del proceso en el mismo estado en el que se ha introducido,
es decir, que podría volver a utilizarse de nuevo.
Ejemplos:

 Dióxido de Silicio o Sílice (SO2). Se trata de uno de los catalizadores más


empleados en el proceso de craqueo catalítico del petróleo, sumada a la alta
presión y temperaturas. El cracking consiste en la obtención de sustancias más
sencillas a partir de un hidrocarburo complejo.
 Cobalto (Co) y Molibdeno (Mo). Sustancias empleadas sobre albúmina en el
proceso de reformado catalítico del petróleo, en el que se despoja a la nafta
pesada del azufre y el nitrógeno, para incrementar su octanaje.
 El Zinc. Es un común catalizador en la constitución de cicloalcanos
(hidrocarburos saturados) empleados en la perfumería, la industria petrolera y
otros.
No altera las variables termodinámicas del proceso, porque el catalizador ni aporta
ni consume energía del sistema; no cambia ni ∆H ni ∆G ni ∆S de la reacción.
Ejemplos:

 Elevar la temperatura del agua de la pasta permite que ésta se ablande más
rápidamente, actuando como un catalizador extremo. Algunas reacciones
químicas pueden acelerarse sin alterar sus productos con el solo incremento
de la temperatura.
 El pentóxido de vanadio (V2O5). Un compuesto altamente tóxico que al
calentarse pierde oxígeno reversiblemente. Por ello es empleado como
catalizador en la obtención de ácido sulfúrico a partir de dióxido de azufre
(SO2).
 Catalizadores de paladio. Incorporado a los sistemas de automóviles que
usan gasolina sin plomo, estos aparatos contienen paladio o platino en
pequeñas partículas en un recipiente que se adhiere a los escapes de los
automóviles. Estos metales actúan como catalizadores en el proceso de
atenuación del monóxido de carbono y otros gases tóxicos de la combustión,
permitiendo reducirlos a vapor de agua u otras sustancias menos peligrosas en
tiempo récord
Acelera por igual la reacción directa e inversa. El catalizador conduce la reacción
más rápidamente al estado de equilibrio por ambos sentidos.
Ejemplos:

 La luz UV. La luz ultravioleta, junto con un catalizador, permite la


fotocatálisis: la aceleración de una reacción química por obra de un catalizador
activado por la energía lumínica de la ultravioleta. El ozono y los óxidos de
metales en transición son fotocatalizadores comunes.
 Titanio. Mezclado con aluminio, se emplea en el proceso de polimerización de
Ziegler-Natta para acelerar la obtención de polietileno de alta densidad
(HDPE), empleado para fabricar envases y tapas de botellas plásticas.
 Ácido cítrico. El ácido contenido por el limón u otros frutos cítricos permite
enlentecer (catálisis negativa) el proceso de oxidación de materia orgánica.
Esto puede comprobarse con un trozo de manzana; es un experimento popular
en la enseñanza escolar.
En general, los catalizadores son específicos, es decir, aceleran sólo una reacción
concreta.
Ejemplos:

 Derivados del flúor. Aceleran la descomposición del ozono (O3 → O + O2), la


cual es normalmente una reacción bastante lenta. He allí el problema de los
aerosoles y refrigerantes que liberan CFC a la atmósfera: diluyen la capa de
ozono.
 Dióxido de magnesio (MnO2). Este compuesto es un catalizador frecuente
para acelerar la descomposición del Peróxido de Hidrógeno o agua oxigenada
(2H2O2 → 2H2O + O2).
 Plata. La plata policristalina y la plata nanoporosa en experimentos de
electrocatálisis, son efectivos aceleradores de los procesos de reducción del
dióxido de carbono (CO2), permitiendo la obtención eficiente de productos
químicos útiles.

Alumno: Guarderas Atoche Kevin Jesus.


Facultad: Ingeniería de petróleo