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PROPIEDADES ADSORTIVAS DE UN CARBON ACTIVADO Y DETERMINACION DE LA

ECUACION DE LANGMUIR EMPLEANDO MATERIALES DE BAJO COSTO

1. OBJETIVO

▪ Evaluar la aplicación del carbón activado como material adsorbente.


▪ Contrastar las propiedades Adsortivas que dicta la bibliografía respecto a la
utilización de carbón activado en el fenómeno de adsorción.
▪ Determinar la ecuación de Langmuir.

2. FUNDAMENTO TEORICO

En los procesos de adsorción, uno o más componentes de una corriente de gas o del
líquido absorben en la superficie de una superficie de un sólido y se lleva a cabo una
separación. En los procesos comerciales, el adsorbente generalmente tiene la forma de
partículas pequeñas en un lecho fijo. El fluido se hace pasar por el lecho y las partículas
sólidas adsorben componentes del fluido. Cuando el lecho está casi saturado, el flujo se
detiene y el lecho se regenera térmicamente o por otros métodos, de modo que ocurre
una desorción. Así se recupera el material (adsorbato) y el adsorbente solido queda
listo para otro ciclo de adsorción.

Entre las aplicaciones de la adsorción en fase líquida están la eliminación de compuestos


orgánicos del agua o de soluciones orgánicas, la eliminación de impurezas coloreadas
de sustancias orgánicas y la eliminación de diversos productos de fermentación de las
descargas de los fermentadores. Las separaciones incluyen la de parafinas de
compuestos aromáticos y la fructuosa de glucosa utilizando zeolitas.

2.1 Propiedades físicas de los adsorbentes


Por lo común, los adsorbentes tienen forma de pelotitas, pequeñas cuentas o gránulos
cuyo tamaño va de cerca de 0.1 mm a 12 mm, y las partículas más grandes se usan en
los lechos empacados. Una partícula de adsorbente tiene una estructura muy porosa, con
numerosos poros muy finos, cuyo volumen alcanza hasta el 50% del volumen total de la
partícula. La adsorción suele ocurrir como una monocapa sobre la superficie de los
poros, pero a veces se forma varias capas. La adsorción física, o de Van der Waals, por
lo general sucede entre las moléculas adsorbidas y la superficie interna sólida del poro,
y es fácilmente reversible.

El proceso de adsorción global consta de una serie de pasos. Cuando el fluido pasa
alrededor de la particula en un lecho fijo, el soluto primero se difunde desde el volumen
del fluido hacia toda la superficie exterior de la partícula. Luego, el soluto se difunde
hacia el interior del poro hasta la superficie del mismo. Por último, el soluto se adsorbe
sobre la superficie.

2.1.1 Principales adsorbentes


Los siguientes adsorbentes se caracterizan por las grandes áreas superficiales de los
poros, que van desde 100 hasta más de 2000 m2/g.
♣ Carbón activado. Este es un material microcristalino que proviene de la
descomposición térmica de madera, cortezas vegetales, carbón, etc., y tiene
áreas superficiales de 300 a 1200 m2/g con un promedio de diámetro de
poro de 10 a 60 Armstrong. Las sustancias orgánicas generalmente se
adsorben con carbón activado.
♣ Gel de sílice. Este adsorbente se fabrica tratando con ácido una solución de
silicato de sodio y luego secándola. Tiene un are superficial de 600 a 800
m2/g y un promedio de diámetro de poro de 20 a 50 Armstrong. Se utiliza
para deshidratar gases líquidos y para fraccionar hidrocarburos.
♣ Alúmina activada. Para preparar este material se activa el óxido de
aluminio hidratado calentándolo para extraer el agua. Se usa ante todo para
secar gases y líquidos. Las áreas superficiales fluctúan entre 200 y 500
m2/g con un promedio de diámetro de poro a 140 Armstrong.
♣ Zeolitas tipo tamiz molecular. Estas zeolitas son aluminosilicatos
cristalinos porosos que forman una red cristalina abierta que tiene poros de
uniformidad precisa. Por tanto, el tamaño uniforme de poro es diferente al
de otros tipos de adsorbentes que tienen una gama de tamaños de poro. Las
diversas zeolitas tienen tamaños de poro que van de cerca de 3 a 10
Armstrong. Las zeolitas se usan para secado, separación de hidrocarburos y
de mezclas y mucha s otras aplicaciones.
♣ Polímeros o Resinas sintéticas. Se fabrican polimerizando dos tipos
principales de monómeros. Los que se generan a partir de compuestos
aromáticos como el estireno y el divinilbenceno se usan para adorber
compuestos aromáticos no polares de soluciones acuosas. Los que
provienen de esteres acrílicos se utilizan para solutos más polares en
soluciones acuosas.

Carbón Activado

El carbón activado al igual que otros tipos de carbón, forman un grupo de materiales
carbonosos en los cuales la estructura y propiedades son más o menos similares a la
estructura y propiedades del grafito.

El carbón activado es un producto que posee una estructura cristalina reticular similar a
la del grafito solo que el orden en la estructura del carbón activado es menos
perfecta; es extremadamente poroso y puede llegar a desarrollar áreas
superficiales del orden de 500 a 1,500 metros cuadrados ó más, por gramo de
carbón. El área de superficie del carbón activado varía dependiendo de la
materia prima y del proceso de activación. Son las altas temperaturas, la
atmósfera especial y la inyección de vapor del proceso de fabricación del carbón
activado lo que “activa” y crea la porosidad, dejando mayormente una “esponja”
de esqueleto de carbón. [11]
Mecanismo de operación como adsorbente

Es importante comprender el mecanismo de adsorción ya que permite predecir con cierto


grado de aproximación el comportamiento del carbón activado en muchas de las
aplicaciones que puede tener. Existen dos tipos de fenómenos de adsorción:

Fisisorción y Quimisorción.

Fisisorción
Ésta es la más común para el caso de carbón activado, en este tipo de adsorción no
existe intercambio de electrones entre adsorbente y adsorbato, lo que permite que el
proceso sea reversible.

Quimisorción:
Ésta es menos frecuente, este tipo de adsorción suele ser irreversible debido a que ocurren
modificaciones de las estructuras químicas del adsorbato y del adsorbente.[3]

Tipos de poros dentro de una partícula de carbón


El carbón activado tiene una gran variedad de tamaños de poros que pueden clasificarse,
de acuerdo con su función, en poros de adsorción y poros de transporte.
Los poros de adsorción consisten en espacios entre placas grafíticas con una separación de entre
una y cinco veces el diámetro de la molécula que va a retenerse. En estos, ambas
placas de carbón están lo suficientemente cerca como para ejercer atracción sobre
el adsorbato y retenerlo con mayor fuerza.

Los poros mayores que los de adsorción son los poros de transporte y tienen un rango
muy amplio de tamaños, que van hasta el de las grietas que están en el límite
detectable para la vista y que corresponden a 0.1 mm. En esta clase de poros,
sólo una placa ejerce atracción sobre el adsorbato y entonces lo hace con una
fuerza menor, insuficiente para retenerlo. Así, los poros de transporte actúan
como caminos de difusión por los que circula la molécula hacia los poros de
adsorción en los que hay una atracción mayor; por lo tanto, aunque tiene poca
influencia en la capacidad del carbón activado, afectan la cinética o velocidad con
la que se lleva a cabo la adsorción.

Otra clasificación de los poros, es la de la IUPAC (International Union of pure and Applied
chemists), que se basa en el diámetro de los mismos, de acuerdo con lo siguiente:

Micro poros: menores a 2 nm


Meso poros: entre 2 y 50 nm
Macro poros: entre 50 y 100,000 nm

Nota: arriba de 100,000 nm ya se consideran como grietas y empiezan a ser detectables por el
ojo humano.

Los micro poros tienen un tamaño adecuado para retener moléculas pequeñas, que
aproximadamente corresponden a compuestos más volátiles que el agua, tales como
olores, sabores y muchos solventes. Los macro poros atrapan moléculas grandes,
como los colores intensos o las sustancias húmicas –ácidos húmicos y
fúlvicos— que se generan al descomponerse la materia orgánica. Los meso poros
son los apropiados para moléculas de tamaño intermedio entre las anteriores. [3]

El carbón activado posee la virtud de adherir o retener en su superficie uno o más


componentes (átomos, moléculas, iones) que se encuentran disueltas en el líquido
que está en contacto con él. Este fenómeno se denomina poder adsorbente. La
adsorción es la responsable de purificar, desodorizar y decolorar el agua u otros
líquidos o gases que entren en contacto con el elemento adsorbente. [2]

Propiedades y Condiciones que afectan la adsorción del carbón activado

La adsorción en carbón activado se ve afectada por diversas propiedades tanto del


carbón como del adsorbato, así como por las condiciones del gas o del líquido en el
que se lleva a cabo este fenómeno. Las propiedades que afectan la adsorción son las
siguientes:

a) Propiedades relacionadas con el tipo de carbón activado


• La adsorción aumenta cuando el diámetro de los poros predominantes está entre
una y cinco veces el diámetro del adsorbato.

• Diferencias en la química superficial y en los constituyentes de las cenizas pueden afectar


la adsorción, especialmente en fase líquida.

El carbón activado tiene grupos orgánicos superficiales y cenizas. Los primeros pueden
ser de diverso tipo y estar presentes en distintas cantidades, dependiendo de las
condiciones a las que se ha sometido el carbón desde el momento de su
producción. Un carbón que se activa arriba de 600 °C en ausencia de oxígeno y
que se enfría en una atmósfera inerte resulta cargado negativamente, se
denomina carbón H, y adsorbe preferentemente moléculas ácidas en una solución
líquida.

Si la activación se hace en presencia de oxígeno y a menos de 500 °C, el carbón activado


queda cargado positivamente, se llama carbón L y tiene mayor avidez por
moléculas básicas de una solución líquida. En caso de que el carbón se active a
temperaturas cercanas a 500 o 600 0C, o a temperaturas superiores pero en
contacto con oxígeno durante su enfriamiento, entonces adsorbe por igual tanto
ácidos como bases. [3]

Cuando el carbón activado se almacena a la intemperie, el oxígeno reacciona con su


superficie y le da características de carbón L. A este fenómeno se le llama
envejecimiento, debido a que tiene, como efecto adicional, una reducción en la
capacidad para adsorber moléculas orgánicas en general.

El carbón activado también adquiere una química superficial por reacción en


solución acuosa no sólo con oxígeno sino también con otros oxidantes. Estas
reacciones pueden ocurrir de manera simultánea al proceso de adsorción de
compuestos orgánicos; su interés radica en que pueden afectar a las propiedades de
adsorción del carbón activado. Respecto a las cenizas, los carbones activados
comerciales de diversos orígenes contienen entre 3 y 15% de ellas, generalmente
en forma de óxidos metálicos. La cantidad exacta puede determinarse por ignición de
una muestra de carbón.

Las cenizas están constituidas por elementos no volátiles, como Na, K, Ca, Mg, S, Fe, Si,
Al y P; con lavados ácidos es posible extraer hasta 90% de éstos. También aumenta su
presencia en la superficie del carbón activado, cuando este se utiliza en el
tratamiento de un líquido que los contenga, especialmente en concentraciones
cercanas a la saturación. Las cenizas no solo pueden afectar la adsorción de
moléculas orgánicas, sino también la Quimisorción de oxígeno y la distribución
del tamaño de poros del carbón activado después de que este se reactiva. [7]

b) Propiedades relacionadas con el adsorbato


Antes de enlistarlas, hay que mencionar que todo tipo de moléculas orgánicas se
adsorbe bien en el carbón activado. No así las inorgánicas, excepto algunas como
los molibdatos, los cianuros de oro, el dicianuro de cobre, el cloruro de mercurio, el
yodo y las sales de plata, entre otros. [3]

• La adsorción de orgánicos es más fuerte al aumentar su peso molecular, mientras el


tamaño de la molécula no rebase el del poro.

• Las moléculas orgánicas no polares se adsorben con mayor fuerza que las polares.

• Las moléculas orgánicas ramificadas se adsorben con mayor fuerza que las lineales.

• La mayoría de las moléculas orgánicas que tienen ligados átomos de cloro, bromo o yodo se
adsorben con mayor fuerza.

• La adsorción en fase líquida aumenta al disminuir la solubilidad del adsorbato. [3]

c) Propiedades relacionadas con el líquido que rodea al carbón activado

• Generalmente aumenta la adsorción al disminuir el pH.

• La teoría dice que la adsorción no se ve afectada por la temperatura; sin embargo, a


mayor temperatura, aumenta la solubilidad del adsorbato y se adsorbe en menor
proporción. Por otro lado, a mayor temperatura, también disminuye la viscosidad del
solvente, facilitando la movilidad del adsorbato y por lo tanto acelerando su velocidad
de difusión hacia los poros. En términos prácticos, generalmente aumenta la adsorción
al aumentar la temperatura. [3]

2.2 Relación de Equilibrio para adsorbentes


El equilibrio entre la concentración de un soluto en la fase y su concentración en el
sólido se parece un poco a la solubilidad en equilibrio de un gas en un líquido. Los dato
se grafican para dar isotermas de adsorción, como se muestra en la figura 1. La
concentración en la fase solida se expresa como q, en kilogramos de adsorbato
(soluto)/kg de adsorbente(solido), y en la fase fluida (gaseosa o liquida) como c, en Kg
de adsorbato/m3 de fluido.

Los datos que siguen una ley lineal se pueden expresar mediante una ecuación parecida
a la ley de Henry:

q =Kc

Donde K es una constante determinada experimentalmente, en m3/kg de adsorbente.


Esta isoterma lineal no es común, pero en la región diluida se puede usar para
aproximar los datos de muchos sistemas.

La ecuación de Freundlich, que es empírica, a menudo sirve para aproximar los datos
para muchos sistemas de adsorción físicos y es particularmente útil para líquidos.

q =Kc”
Donde k y n son constantes y se determinan experimentalmente. En una grafica log-log
de q en función de c, la pendiente es el exponente adimensional n. las dimensiones de
K’ dependen del valor de n. esta ecuación a veces se usa para correlacionar datos para
hidrocarburos gaseosos en carbón activado.

Figura 1. Algunos tipos de isotermas de adsorción

La isoterma de Langmuir tiene una base teórica y está dada por la siguiente ecuación,
donde qo y K son constantes empíricas.
𝑞𝑜 ∗ 𝑐
𝑞=
𝐾+𝑐

Donde qo es una constante, en kg de adsorbato/kg de sólido, y K es una constante, en


kg/m3. La ecuación se dedujo suponiendo un número fijo de sitios activos disponibles
para la adsorción que solo se forma una monocapa y que la adsorción es reversible y
alcanza una condición de equilibrio. Cuando se grafica 1/q en función de 1/c, la
pendiente es K/qo y la intersección es 1/qo.

En casi todos los sistemas de adsorción, a medida que aumenta la temperatura la


cantidad adsorbida por el adsorbente va disminuyendo con rapidez, lo cual es útil
porque la adsorción normalmente se hace a la temperatura ambiente y la desorción se
quede efectuar aumentando la temperatura.

Reacomodando la ecuación de Langmuir:


3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Se elaboran columnas de 15 cm de altura con un diámetro de 6mm, cada una de las
columnas es sellada por la parte inferior con un tapón filtro del algodón de 0.5 cm de
altura. Por el mismo extremo se cubre con un plástico pequeño de color transparente,
sujetada con un par de liguillas.

En cada tubo se coloca carbón activado, variando la altura en cada tubo en 0.5 cm,
empezando desde 0.5cm y terminando en 5 cm. Esto se hará para el primer ensayo

Para el segundo ensayo, se mantiene la altura de carbón activado constante, en 1 cm,


teniendo mucho cuidado, para no poder afectar la variación de peso.

Para el primer ensayo se colocan 20 ml de refresco a diferentes concentraciones

Para el segundo ensayo, se coloca 20 ml de refresco a una misma concentración.

Luego estas soluciones se les hecha dentro del tubo de plástico y se dejan en reposo por
un tiempo de 15 minutos

4. RESULTADOS
peso de peso de
Peso en Peso en carbon Peso en carbon
Tubo (Cm) vacio seco seco humedo humedo
0.5 7.375 7.495 0.12 8.465 0.97
1.0 7.635 7.955 0.32 9.1 1.145
1.5 7.715 8.035 0.32 9.39 1.355
2.0 7.92 8.33 0.41 9.685 1.355
2.5 7.83 8.465 0.635 10.275 1.81
3.0 9.41 10.005 0.595 12.05 2.045
3.5 7.905 8.655 0.75 10.75 2.095
4.0 9.365 10.315 0.95 12.045 1.73
4.5 9.365 10.4 1.035 13.36 2.96
5.0 9.25 10.375 1.125 12.885 2.51

concentracio peso de peso de


Peso de Peso en Peso en peso en
Tubo n de solucion carbon carbon
Refresco Vacio seco humedo
(g/ml) seco humedo

5.5 0.01 0.0005 6.08 6.44 0.36 8.045 1.605


6 0.02 0.001 7.63 8.11 0.48 10.05 1.94
6.5 0.05 0.0025 5.5 6.41 0.91 7.975 1.565
7 0.1 0.005 7.685 8.47 0.785 10.15 1.68
7.5 0.2 0.01 7.9 8.385 0.485 10.035 1.65
8 0.3 0.015 5.875 6.29 0.415 8.05 1.76
8.5 0.5 0.025 8.135 8.575 0.44 9.605 1.03
9 1 0.05 7.385 7.735 0.35 9.42 1.685
9.5 1.5 0.075 8.07 8.425 0.355 9.955 1.53
10 2 0.1 8.025 8.5 0.475 10.37 1.87

Altura de la columna de carbon VS cantidad de


refresco absorbido
3.5 y = 0.3745x + 0.7677
3 R² = 0.8227

2.5
Axis Title

2
1.5
1
0.5
0
0 1 2 3 4 5 6
Axis Title
concentracion de solucion VS
Cantidad de refresco absorbido
2.5

2
y = 0.5759x + 1.6151
Axis Title

1.5 R² = 0.0066

0.5

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
Axis Title

La decoloración de las soluciones de refresco de da gracias a la adsorción de las


moléculas colorantes sufre el carbón activado.

En la primera imagen se muestra los resultados de la dependencia de la adsorción del


refresco a una diferente altura de carbón activado, empleando una concentración
constante, se puede observar una gráfica con una dependencia lineal con los puntos
desviados a mayor altura esto se puede deber a errores de operación en el momento del
pesado.

En la segunda imagen se puede observar los resultados de la adsorción en función a la


concentración de refresco diluido, con puntos elevados, por errores de manejo de las
tuberías, en la filtración y pesado.

y = 0.3745x + 0.7677
1
 𝑞𝑜
= 0.7677
 𝑞𝑜 = 1.3025
𝑘
 = 0.3745
1.3025
 𝑘 = 0.4878
La ecuación de langmuir
1.3025 ∗ 𝐶
𝑞=
0.4878 + 𝐶
5. CONCLUSIONES
 Se pudo evaluar la adsorcion de refresco y anilina del carbón activado
 Se pudo obtener los parámetros de la ecuación de langmuir, como también la
ecuación de langmuir

6. BIBLIOGRAFIA

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