Universidad de Guayaquil

Facultad de Ciencias Químicas

Carrera: Química y Farmacia
Guía de Prácticas de Laboratorio
Laboratorio METALES DEL GRUPO 2
N° 7 Cationes del grupo 2A
Química Docente: Q.F. Andrés Ortega Constantine
Analítica I
Cualitativa
Discente: Abigail Aveiga Torres Ciclo I: 2018-2019 Semestre: tercero Grupo: 4”C”

Objetivos de la práctica de laboratorio

1. Identificar a los cationes del grupo 2ª (Pb++ Bi+++ Cu++ Cd++ Hg++).
2. Determinar la solubilidad y el nombre de cada catión a través de reacciones, que al final los
reconoceremos por el color del precipitado o color de la solución con una característica propia del ion.
Instrucciones o consideraciones previas
METALES DEL GRUPO 2

TEORÍA DE LAS REACCIONES DE REDOX

La oxidación- reducción es un cambio químico en la que hay una trasferencia de electrones del reductor al
oxidante. Así, cuando se añade ion férrico al ion yoduro la reacción que tiene efecto puede representarse
por las siguientes igualdades:

2e Fe+3 + 1e- Fe+2

1e 2I- I2 + 2e-
2Fe+3 +2e + 2 I- 2 Fe+2 + I2 +2e

En virtud de las cuales el Fe+3 es reducido a Fe+2 y los dos I- son oxidados a I2. Como muestran igualdades
parciales, los cambios son producidos por la transferencia de electrones del reductor I- al oxidante Fe+3.
De conformidad con la teoría actual, una corriente eléctrica consiste en un corriente de electrones. Por tanto
es de suponer que suponer que produzca reacciones de redox. Si dos electrodos en senda comunicación con
los polos de una batería, se introducen en una solución de FeSO 4 que contenga un poco de la solución
KCNS se observara que en el polo + es decir, en el ánodo, la solución toma color rojo, mientras que en el
cátodo se forma al mismo tiempo un depósito de color negro de hierro metálico. En el ánodo, cada ion
ferroso sede un electrón y se transforma en ion férrico. Este último se combina entonces con el ion CNS - y
produce el ion de color rojo Fe (CNS) 3-. En el cátodo cada ion ferroso fija dos electrones y se reduce a
hierro metálico. Estos cambios están indicados en las siguientes igualdades:

En el ánodo: 2Fe++ 2Fe+++ + 2e

En el cátodo: Fe+++ 2 e Fe

En la reacción considerada, la corriente eléctrica se empleó para producir una oxidación y una reducción.
Inversamente, con casi todas las reacciones redox se puede lograr una corriente eléctrica.

GRUPO 2. Hg (ico), Pb, Bi, Cu, Cd, As, Sb y Sn

Acción del sulfuro de Hidrógeno. Límpiese 9 tubo de ensayo y rotúlense, respectivamente, Hg (ico), Pb, Bi,
Cu, Cd, As (oso), As (ico), Sb y Sn. Introdúzcanse en el respectivo tubo 1 c.c. de cada una de las
soluciones para ensayo de los correspondientes cationes. Acidúlese las soluciones de NaAsO 3 y Na3HAsO4
con HCl diluido. Satúrense 100 c.c de agua con H 2S, añádanse 10 c.c de esta solución a cada uno de los
tubos de ensayo, agítense las mezclas y déjense en reposo. Obsérvese la coloración de los precipitados y
formúlense las reacciones que tienen lugar. Tómese nota de la diferencia del comportamiento del arsénico
trivalente y pentavalente con el sulfuro de hidrógeno.
Consúltese la parte descriptiva para anotar las propiedades de estos sulfuros y con estos datos dispónganse
los sulfuros en forma de cuadro, con sus fórmulas en dos grupos:

a) Sulfuros insolubles en KOH (grupo 2A)

b) Sulfuros solubles en KOH(grupo 2B)

Escríbanse en el libro de notas que sulfuros del grupo 2A son solubles en HNO 3, diluido y caliente; y hace
constar también que sulfuros del grupo 2B son solubles en HCl concentrado.
Formúlese la reacción que se verifica en cada caso:

a) Cuando el sulfuro se disuelve en KOH

b) Cuando el sulfuro del grupo 2A se disuelve en HNO3 diluido y caliente.
c) Cuando el sulfuro del grupo 2B se disuelve en HCl concentrado

ENSAYOS ESPECIALES PARA LOS CATIONES DEL GRUPO 2

Ion Mercúrico, Hg+2

Reducción con SnCl2. A 2,5cc de la solución para ensayo de HgCl2. Obsérvese el color del precipitado.
Escribir la reacción. Ahora se Añade ligero exceso de SnCl2 y si el precipitado primeramente formado se
altera o no. Escribir la reacción.

Ion Bismuto, Bi+3

1. Acción del agua. Se introduce en un vaso 1cc de la solución para ensayo de BiCl 3 y se añaden 25cc
de agua. Observar el resultado y escribir la reacción. Esta indica que es reversible; compruébese que
ocurre esto por adicción a la mezcla de 5cc de HCl concentrado. Se agita y se observa que el
precipitado se disuelve.
2. Precipitación del Bi (OH)3 y reacción con el Sn (OH) 3- .A 2,5cc de solución para ensayo de BiCl 3,
se añaden algunas gotas de amoniaco diluido y después un exceso del mismo. Formúlese la reacción
¿Puede emplearse el amoniaco para distinguir el Pb del Bi? Sepárese por filtración el precipitado, y
trátese este último en el mismo filtro con un poco de estañito sódico preparado como sigue: A 0,5 cc
de solución de SnCl2 introducidos en un tubo de ensayo añade gota a gota solución de NaOH y se
agita hasta que se forme el precipitado de Sn (OH) 2, añádase entonces más NaOH y se vuelve a
agitar hasta que el precipitado comience a disolverse. El precipitado negro formado en la reacción
entre Bi (OH)3 y el Sn (OH)3- es e bismuto metálico.

Ion Cúprico, Cu+2

1. Acción del amoniaco. A 2,5cc de la solución para ensayo de CuSO 4 sea añaden unas gotas NH 3
muy diluido (preparado por adición de unas gotas del reactivo NH3 3M a 10cc de agua y
mezclándolo bien), y se observa el resultado. Escribir la reacción. Ahora se añade ligero exceso de
reactivo NH3 3M y se observa la solución azul que se forma. Escribir las reacciones. Compárese el
comportamiento del ion cúprico con el bismuto respecto al NH3.
2. Comportamiento del Cu (CN)3= con el SH2. En un pequeño vaso se diluye 2,5cc de solución acida
de CuSO4 con 10 cc de Agua. Añádase un pequeño exceso de NH 4. La solución azul contiene el
cobre en forma de [Cu (NH3)4]+2. Mediante una espátula de añade NaCN, algunos cristales de una
vez, y se agitan hasta que desaparezca el color azul. Tenga cuidado de no tocar el CN - con las
manos. Si, a pesar de todo, no ha sido posible evitarlo, lávese inmediatamente con abundante agua.
El [Cu (NH3)4]+2 se ha transformado en el anión más estable Cu (CN) 3, por este tratamiento por
cianuro sódico. Añádase algunos cristales más NaCH para que haya un ligero exceso de cianuro y
trátese la solución con SH2. Obsérvese que no se forma precipitado.

Ion Cadmio, Cd +2
1. Formación del ion complejo [Cd (NH 3)2]+2. A 2,5cc de la solución de ensayo Cd (NO 3)2 se añade
 unas gotas de NH3 muy diluido (para preparación de esta solución véase exp.1 de cobre) y después
ligero exceso de NH3 diluido. Anote los resultados y escribas las reacciones.
2. Comportamiento del Cd (CN)4= con SH2. En un pequeño vaso se diluyen 2,5 cc de solución para
ensayo Cd (NO3)2 con 10 cc de agua. Añada un pequeño exceso de NH3.
La solución contiene el Cadmio en forma de Cd (NH 3)4+2. Añada luego CNNa en pequeño exceso.
Para la transformación del Cd (NH3)4+2 en Cd (CN)4=. Trate la solución con SH2 y observe que se
forma un precipitado de SCd. Explique la diferencia del comportamiento de los cianuros complejos
de cobre y cadmio con el SH

Ion Arseniato, H2ASO4-

1. Acción del nitrato de plata. A 2,5 c. c. de solución para ensayo de arseniato, se añaden algunas
gotas de solución de nitrato de plata. Obsérvese la naturaleza y el color del precipitado que se
forma. Formúlese la reacción.
2. Precipitación del As2S3 de una solución del H2AsO4- . Introdúzcase en un tubo de ensayo 1 c. c. de
solución para ensayo de arseniato. Añádanse 3 c. c. de agua y 5 c.c. de HCl 12M. ¿Cuál es la
concentración del HCl resultante? Caliéntese a la ebullición y trátese con H 2S durante varios
minutos. La precipitación del arsénico que está formado de una mezcla de As 2S3 y As2S3, es
completa en estas condiciones. La igualdad para la formación del As2S3 es la siguiente:

2H2AsO4- + 5H2S + 2H- As2S3 + 8H2O

Ion Cloro Antimonito SbCl4=

1. Hidrolisis de las sales de antimonio. A 2 gotas de solución SbCl4= (equivalentes a 2mg de Sb)
contenidas en un tubo de ensayo se añaden unos pocos c. c. de agua. Obsérvese el resultado y
formúlese la reacción. Especifíquense cual son las condiciones favorables para esta reacción.
Añádanse 5 c. c. de HCl concentrado y agítese la mezcla. Formúlese la reacción.
2. Reducción con el par Pt-Sn. En una pequeña capsula de evaporación se diluyen 2,5 c. c. de
solución para ensayo de Sn Cl4= con 5 c. c. de HCl 8M. Dóblese un pequeño trozo de Pel de estaño
sobre un canto de la lámina de platino e introdúzcase el par en la cápsula. Asegúrese de que ambos
metales. Estaño y platino están en el perfecto contacto. Obsérvese la formación de un precipitado
negro sobre el platino. Formúlese la reacción sáquese la lámina de Pt lávese con agua llévese a un
vaso limpio añádase HNO3 concentrado, lávese nuevamente con agua y séquese.

ANÁLISIS DE SOLUCIONES CONOCIDAS Y SOLUCIONES PROBLEMAS

DE LOS METALES DEL GRUPO 2

En una capsula de una capacidad de 250 c. c., pónganse 25 c. c. de solución conocida que contengan 50mg
de cada uno de los iones Hg++ , Pb++, Bi+++ y Cu++, 100mg. de Cd++, 50mg.de As y 50 mg de Sb,
respectivamente, en forma de HAsO2 y SbCl4= y 100mg. Sn en forma de SbCl4= . Analícese esta mezcla para
determinar en ella los metales del grupo 2 y escríbanse los resultados obtenidos en el libro de notas. Si se
obtiene un resultado satisfactorio para Cada metal, pídase al instructor una solución problema para
determinar en ella los metales del grupo 2. Escríbanse los resultados en el libro de notas, hágase una
relación y entréguese al instructor.

EXPERIMENTOS PRELIMINARES
GRUPO 3. AL+++ , CR+++ , FE++ , FE+++ , NI++ , CO++ , MN++ , ZN++

Acción del NH3

1. Se limpian 8 tubos de ensayo y se les pone rótulos con Al, Cr, Fe ++, Fe+++, Ni, Co, Mn, Zn,
respectivamente. Se introducen 2 c. c. de las soluciones para ensayo de Al Cl 3, Cr (NO3)3, Fe2 (SO4)3, Fe
Cl3, Ni (NO3)2, Co (NO3)2, Mn Cl2 y Zn (NO3)2, respectivamente en los tubos de ensayo correspondiente.
A cada una de las soluciones se añade una gota de NH3 diluido. Obsérvese lo que sucede y escríbase la
reacción. Ahora se añade exceso (5 c. c. de NH 3 diluido) y se observa atentamente que el precipitado se
disuelve en este exceso (en el caso del Ni y Co el NH3 que añade primeramente ha de ser muy diluido).
Nota, El NH3 precipita los iones trivalente de este grupo en forma de hidróxidos estos son
ligeramente solubles en exceso de reactivo a excepción del Fe (OH) 3. El NH3 también precipita los iones
divalentes al estado de hidróxidos. Estos, con la excepción Mn (OH) 2 y Fe (OH)2, son solubles en exceso de
reactivo debido a la formación de cationes complejos de amoniaco.
En presencia de cantidad suficientes de sales amónicas, el NH 3 no precipita ninguno de los iones divalentes
de este grupo. La solución de manganeso obtenidas en estas condiciones, expuestas al aire se oxida, y en la
precipitación lenta se produce MnO (OH)2.

Acción del NaOH

2. A 2 c. c. de cada una de las soluciones para ensayo de las sales de los metales de este grupo (véase
experimento 1, anteriormente) se añade una gota de solución de NaOH. Obsérvese lo que ocurre y
escríbanse las reacciones. Ahora se añaden exceso de dicha solución y se observa qué precipitados se
disuelven entonces. Escribir las reacciones para aquellos casos en que el precipitado se disuelve en exceso
de solución de NaOH.
Nota. El NaOH precipita en forma de hidróxidos todos los iones metálicos de este grupo; estos
hidróxidos son insolubles en exceso de reactivo a excepción de los Al, Cr y Zn.

1) Para los experimentos con este metal se requiere 12 c. c. de solución FeSO 4 de concentración de 20
mg de Fe por centímetros cúbico. La sal de que se dispone FeSO 4 (H2C)2. Calcular el peso de esta
sal que se necesita y preparar la solución.
2) En el caso de Co++, por la oxidación parcial a Co +++, al aire. Se forma un pequeño precipitado
verdoso en copos.

Acción del (NH4)2S

El (NH4)2S debe prepararse inmediatamente antes de usarlo haciendo pasar H 2S durante 2 minutos a través
de 10 c. c. de NH3 concentrado, diluido con igual volumen de agua.
3. A 2 c. c. de cada una de estas soluciones para ensayo de las sales de los metales de este grupo (véase
experimento 1, anteriormente) se añade 1 c. c. de (NH 4)2S. Observar los resultados y escribir las reacciones.
Todos los iones metálicos de este grupo se precipitan como sulfuros, excepto Al+++ y Cr+++, que se precipitan
como hidróxidos. Explíquese esto. Dejar los precipitados que se sedimenten y separar el líquido claro. Al
precipitado se añaden 3 c.c. de HCl diluido (no calentar). Obsérvese que todos los precipitados se
disuelven, a excepción de NiS Y CoS. Escribir las igualdades para todas las reacciones anteriores.

GRUPO 2. DISCUSIÓN GENERAL

1. En el análisis sistemático, el líquido filtrado del grupo 1 puede contener todos los iones metálicos
corrientes que ni han sido precipitados por el HCl diluido. Si la acidez del filtrado corresponde a la
concentración de HCl 0,3M y la solución se satura con H 2S, se forma un precipitado de sulfuros de
Hg (ico), Pb, Bi, Cu, Cd, As, Sb y Sn. Por consiguiente, estos metales se clasifican juntos y se
denominan metales del grupo 2. El ion plomo aparece en este grupo porque no se precipita
completamente en el grupo 1.
1.1 solamente se incluye en este grupo el ion mercurio divalente; el ion monovalente es precipitado
completamente en el grupo 1.
En la precipitación de los sulfuros de este grupo, es muy importante la concentración de HCl es
mayor de 0,3M, los sulfuros de algunos de los iones, o no precipitan en absoluto o precipitan
incompletamente. Este es particularmente el caso de PbS, CdS y SnS 2. Por el contrario, si la acidez
es demasiado pequeña, entonces junto con los sulfuros de este grupo precipitarán determinados
sulfuros de grupo 3, tales como ZnS, NiS y CoS
1.2 Es un hecho experimental el que en solución de HCl 0,3M los metales del grupo 2 se puede separar
 de los que integran los grupos siguientes mediante el H2S.

2. Teoria de precipitacion con H2S. Para precipitar un sulfuro tal como Cds, es necesario que el
producto de las concentraciones molares de Cd++ y de S= en la solucion sea mayor numericamente que la
constante del producto de la solubilidad del Cds. Ahora la concentración del ion Cadmio (C Cd++ ) se calcula
facilmente.En solucion acuosa el H2S es un acido debil; por consiguiente, su concentración S°es reducida
por la precensia de una acido fuerte, tal como el HCl (efecto del ion común). Cuanto mayor sea la
concentración de H3O+, más pequeña sera la la C S=.
En la solución acuosa saturada de H2S a 25°, C S= tiene el valor de 1.2 x 10 -15 moles por litro.
En precensia de HCl 0.3 M, la CS= es reducida a 1.2 x 10-22.
La concentración de S=, aunque muy pequeña, es suficientemente grande para exceder la constante del P.S.
de los sulfuros mas solubles del grupo 2, cuando existe tan solo 1 mg. del ion metálico en 100 c.c. de la
solución. Sin embargo, es insuficiente para alcanzar la constante del P.S. de los sulfuros más insolubles del
grupo 3 cuando hay hasta 650 mg. del ion.
El principio del producto de solubilidad y la Teoría de la ionización no solamente proporcionan una
explicación satisfactoria de la separación de los sulfuros del grupo 2 de los que comprende el greupo 3, sino
que también explican por qué una concentración de HCl mayor que 0.3 M impide o hace incompleta la
precipitación de cierto sulfuros del grupo 2. Así, pues, cuanto mayor sea la concentracón de H 3O+, más
pequeña será la C S= , y esta puede llegar a ser tan pequeña, que no se alcancen las constantes del P.S. de
detrminados sulfuros, particularmente de aquellos que tienen valores relativamente elevados, y , por tanto,
estos sulfuros no precipitan. Por el contrario, en el caso de aquellos sulfuros del grupo 2 con constante del
P. S. ; ahora bien, a causa del valor pequeño de la C S=, la concentración del ion metálico (que permanece en
solución) ha de ser relativamente grande con el fin de satisfacer la constante del P.S.
Por tanto, estos sulfuros precipitan incompletamente.
Puesto que la concentración del ácido en el líquido filtrado del grupo 1 es generalmente desconocida, lo
primero a realizar antes de tratar la solución con H 2S es ajustar la acidez. Esto se lleva cabo por
neutralización de todo el ácido existente por medio del NH 3+, y entonces se añade a la solución,
prácticamente neutra, 10 c.c. de HCl 3 M, y después se diluye la solución con agua hasta un volumen de 10
c.c.

3. Incompatibilidades en la precipitación Con H 2S. Antes de ajustar previamente la acidez de la

solución para tratarla con H2S, es necesario determinar si la solución contiene algunas sustancias que
puedan modificar la acción del H2S. Practicamente, estas dificultades provienen de aniones, cuya presencia
ha sido indicada en el análisis de ácidos. Así, la presencia de oxidantes tales como cromatos,
permanganatos, cloratos, gran concentración de HNO3 o agua regia, perturban el análisis, por “verificarse
la oxidación del H2S, en parte a S y en parte a SO 4=. La formación de un precipitado grande de azufre no
sólo tiende a enmascarar el color de los sulfuros metálicos, sino que también macánicamente impide el
análisis; en tanto la presencia de SO 4= motiva la precipitación prematura al estado de sulfatos de los
cationes del grupo 4. Estorban las sales férricas y también ocurre lo mismo con los sulfitos.
En Análisis cualitativo I es necesario considerar solamente la presencia de cntidades excesivas de ácido
nitrico y agua regia, empleados como disolventes de la sustancia primitiva.
Un exceso de HNO3 o agua regia se elimina por evaporación de la solución a 1 c.c., adición de 3 c.c. de
HCl concentrado y nueva evaporación a 1 c.c. La solución se diluye entonce con HCl diluído y agua.

4. Precipitado del grupo 2. Después de haber precipitado todo este grupo por el H2S, es preferible
separar este grupo en dos subgrupos, poniendo en digestión el precipitado en solución de potasa cáustica
que contengan un poco de S= antes de proceder a identificar los distintos cationes. Aquellos metales cuyos
sulfuros son insolubles en KOH se designan colectivamente con el nombre de metales del subgrupo, 2A, o
del cobre, y son el Hg (ico)3), Pb++, Bi++, Cu++ y Cd++.Los metales restantes, As+3, As+5, Sb+3, Sb+5, Sn+2,
Sn+4), cuyos sulfuros son solubles en KOH en forma de iones complejos, constituyen el subgrupo 2B, o del
estaño.

5. Subgrupo del cobre (Subgrupo 2A). El residuo del tratamiento con KOH, formado por la mezcla
 de los sulfuros del subgrupo 2A, se analiza luego. La separación de los iones de este subgrupo está
basada sobre los siguientes hechos:
a) Capacidad del ácido nítrico diluido o hirviente para oxidar y, por tanto, disolver a todos los sulfuros
de este subgrupo, a excepción del HgS.
b) Insolubilidad del PbSO4, en agua y en ácidos sulfúrico diluido.
c) Solubilidad del Cu (OH)3, y el Cd (OH)2, en exceso de amoniaco formando iones complejos e
insolubilidad del Bi (OH)3, en las mismas condiciones.
d) La mayor inestabilidad del Cd (CN)4= comparada con el Cu (CN)3 = que es causa de que solamente
el primero forma un precipitado de sulfuro, cuando la solución que contiene ambos complejos
cianurados se trata con H2S.

6. Subgrupo del estaño (Subgrupo 2B). La solución KOH del precipitado complejo del grupo 2
contiene los iones tio- y oxi- del As, Sb y Sn, así como el Hg en forma de Hg S2=.
Tratados con ligero exceso de ácido se precipitan los sulfuros.
La separación de los iones metálicos en este precipitado está basada en los siguientes hechos:
a) Insolubilidad de los sulfuros de arsénico y mercurio en HCl concentrado y caliente.
b) Solubilidad del sulfuro de arsénico en la solución de amoniaco en la que es insoluble el HgS.
c) La precipitación del Sb2S3 de una oxidación de ácido oxálico. En las mismas condiciones el estaño
no precipita, porque su ion complejo, formando con el ácido oxálico, es muy estable.
d) La precipitación del SnS2 con sulfuro de hidrogeno después de la descomposición con ácido nítrico
y sulfúrico.

7. Reconocimiento y separación del arsénico pentavalente. Como el arsénico pentavalente es

precipitado lenta e incompletamente por H2S, hay que tenerlo en cuenta para su separación.

8. Resumen de las etapas seguidas en el análisis del grupo 2. De lo que procede puede verse que el
análisis completo del grupo 2 consiste en siete operaciones sucesivas, que son:
1. Eliminación de incompatibilidades
2. Ajuste de la acidez
3. Precipitación con H2S
4. Separación del precipitado del grupo 2 en dos grupos mediante KOH
5. Análisis del residuo del tratamiento con KOH (subgrupo del cobre)
6. Análisis del filtrado del tratamiento con KOH (subgrupo del estaño)
7. Precipitación y eliminación del arsénico pentavalente.

SEPARACION DE LOS SUBGRUPOS DEL GRUPO 2

Pásese todo el precipitado del grupo 2 a un vaso de 150 c.c. añádanse 15 c.c. de KOH 6M y 45 c.c. de agua.
Hiérvase agitando constantemente :

1) durante 3 minutos

2) Añádanse 5 c.c. de agua sulfhídrica recién preparada

3) Agítese y fíltrese por un doble filtro, ejerciendo una ligera succión.

4) Lávese el residuo dos veces con agua y reúnanse las aguas de lavado con el filtrado. Rotúlese este
último 2B y póngase aparte para analizarlo siguiendo el esquema 2B para el subgrupo del estaño.
Analícese para el subgrupo del cobre según el esquema 2 A.
 NOTAS

1) El álcali caustico es una substancia extraordinariamente peligrosa, porque produce daños en los
ojos. Cuando los precipitados se calientan en soluciones de KOH tienen tendencia a salpicar. Para evitar
que salte a los ojos la mezcla con peligro de perder la vista, es absolutamente necesario agitarla
constantemente mientras se calienta y no acercar el rostro al vaso. Para esta y otras operaciones análogas es
muy conveniente el uso de gafas.

2) Los sulfuros del subgrupo de cobre, así como sus óxidos, poseen propiedades marcadamente básicas
Por otra parte, los óxidos y sulfuros de arsénico, antimonio y estaño tetravalente tienen predominantemente
carácter acido. Por tanto, cuando el precipitado del grupo 2 se trata con una solución de KOH y se calienta
la mezcla, los sulfuros de arsénico, antimonio y estaño se disuelven y forman mezclas de iones tio-oxi-. En
presencia del ion sulfuro, el H2S también se disuelve por formar el ion complejo muy estable HgS 2. Los
sulfuros de Bi, Cu, Cd y Pb son completamente insolubles, si existe también una pequeña cantidad de ion
sulfuro. Una pequeña porción del ion sulfuro puede oxidarse al contacto del aire formando el ion disulfuro,
S2. Las reacciones para la formación del S= y S2= /, Son las siguientes:

OH- + H2S HS- + H2O

OH- + HS= S= + H2O

2S= S2= + 2e

½ O2 + H2O + 2e 2 OH-

2S= + ½ O2 + H2O S2= + 2 OH-

3) El agua sulfhídrica se prepara haciendo burbujear el gas a través de 5 c.c. de agua en tubo de ensayo
Se añade para precipitar vestigios de Cu y Pb, que de otra manera se disolvería en KOH. Si el precipitado
se disuelve completamente es prueba de que no contiene Pb, Bi, Cu y Cd. En este caso, la solución en
KOH se analiza según el esquema 2B.
4) Para obtener un filtrado claro, es mejor filtrar al principio una pequeña porción sin hacer succión.
De esta manera los poros del filtro quedan parcialmente obstruido por el precipitado, el cual refuerza el
papel y lo vuelve más apto para resistir la succión cuándo se aplica después.

Esquema 2A
PROCEDIMIENTO PARA EL ANÁLISIS DEL SUBGRUPO DEL COBRE
El residuo del tratamiento con KOH consta de HgS, PbS, Bi 2S3, CuS y CdS. Se pasa el precipitado a un
vaso y se añaden 30 c.c. De HNO 3 diluido. Se calienta con agitación constante hasta ebullición y se hierve
tranquilamente dos o tres minutos. Se filtra.
El residuo puede ser HgS (negro) o bien 2HgS, Hg (NO3)2 (blanco) + S
1) Se lava bien con agua. Únase el precipitado con el residuo HgS obtenido en el grupo 2 B y
confírmese la presencia de Hg++, Cómo se dice en el esquema 2B. El filtrado puede contener Pb ++,
Bi+++, Cu++ y Cd++ y un exceso de ácido nítrico. Se añaden 5 c.c. de H 2SO4 concentrado y se evapora
en una cápsula en la vitrina hasta que aparezcan humos blancos de SO2.
2) Déjese enfriar completamente, el contenido de la cápsula se vierte con cuidado sobre 25 c.c. de agua
contenida en un vaso, agitando continuamente el agua mientras se verifica la mezcla. se vuelve la
mezcla a la cápsula
3) Se agita fuertemente y entonces se pasa rápidamente la mezcla del mismo vaso. se deja sedimentar
y se filtra. El residuo puede ser PbSO4.
 4) Se lava con agua fría. En un tubo de ensayo se calienta a ebullición 10 c.c. de NH 4C3H3O2 se vierte
sobre el filtro y se recoge el filtrado en un tubo de ensayo limpio. A la solución se añaden 2 c.c. de
ácido acético y 2 c.c. K2CrO4. Un precipitado amarillo confirma la presencia del Pb ++. El filtrado
puede contener Bi+++, Cu ++, Cd++ y un exceso de H2SO4. Con cuidado se añade NH 4
concentrado, poco a poco, con agitación hasta que ha sido neutralizado todo el H 2O, y después se
añade 0,5 c.c. en exceso. Una solución azul oscura por la presencia de Cu++.
5) El precipitado se separa por filtración ejerciendo una succión suave.
6) El residuo puede ser Bi (OH)3. Se lava varias veces con agua. Se desprecian los lavados. Se vierte
sobre el filtro un poco de NaSn (OH), recién preparado.
7) Un ennegrecimiento marcado del precipitado muestra la presencia de Bi +++. El filtrado puede
contener Cu (NH2)4++, Cd (NH2)4.
8) Se añaden unos pocos cristales de NaCN.
9) Hasta que desaparece el color de la solución y después se añade un poco más en exceso. Si la
solución no es perfectamente clara se filtra.
10) Se trata con H2S. Un precipitado amarillo indica la presencia de Cd++.

NOTAS

1) Algo de sulfuro oxida a SO4=, pero, generalmente, ahora se separa poco o nada de PbSO 4, debido a
su solubilidad en exceso de ácido nítrico. En este momento puede separarse un poco de BaSO 4, si
existen el precipitado del grupo 2, por oxidación de H2S a SO4= por el ion Fe+++ o por un exceso de ácido
nítrico.
Un residuo negro no muestra de modo concluyente la presencia del mercurio, puesto que el azufre que se
separa en un estado plástico en el ácido nítrico diluido y caliente puede incluir cantidades pequeñas de los
sulfuros de Pb++, Cu++ y Bi+++. Por esta razón en el residuo del tratamiento con ácido nítrico ha de
ensayarse siempre el mercurio. Si hay Hg++ se encuentra en el grupo 2 B. puede quedar del mismo una
pequeña cantidad en 2A, especialmente si existe en gran proporción. El residuo de HgS obtenido en 2A,
debe, por tanto, ponerse aparte para unirlo luego al encontrado en 2 B.
2) El PbSO, es algo soluble en ácido nítrico, debido a la formación de H 2SO4- poco ionizado. para
eliminar el ácido nítrico se aprovecha la circunstancia de que la temperatura de formación de humos de
H2SO4 (2500) es mucho más elevada que el punto de ebullición (1200) de la mezcla de ebullición
constante del ácido nítrico. Por consiguiente, la aparición de humos blancos densos es indicación de que
se ha volatilizado todo el ácido nítrico. El estudiante no debe confundir los vapores relativamente grises
de HNO3 con los de SO2+.Estos últimos se asemejan a humo blanco. No es necesario preocuparse
por la aparición de estos vapores hasta que la solución se ha reducido a unos 3 c.c. Si esta operación no
se realiza debidamente, algo de plomo quedará en solución y dificultará más tarde los ensayos de Bi +++ y
Cd++.

3) El empleo de cantidades moderadamente grandes de H2SO4 para la separación de PbSO4, tiene doble
finalidad:
1) Disminuye su solubilidad en la solución (efecto del ion común)
2) Impide que precipite una cantidad relativamente grande de Bi+++ al Estado de (BiO) 2SO4. La mezcla se
vuelve a verter en la capsula para eliminar PbSO4 que pudiera no haber llevado al vaso. Con el fin de hacer
claramente visible una cantidad pequeña de PbSO4 se recoge el precipitado en el centro y Se imprime al
vaso un movimiento de rotación.
4) En este momento puede aparecer, además del PbSO 4 un precipitado blanco toscamente cristalino de
(BiO) 2SO4 y uno pulverulento blanco de BaSO 4. Así, pues, es necesario realizar un ensayo
comprobando del Pb++. La sal de bismuto se disuelve, pero en presencia de ácido acético no produce
precipitado con K2CrO4.
5) la coloración azul es suficientemente sensible para el cobre excepto cuando se encuentra en muy
pequeña cantidad. Para reconocer cantidades muy pequeñas, se acidula una pequeña porción de la
 solución incolora con ácido acético y se añaden dos gotas de K 4Fe (CN)6. Un precipitado pardo rojizo o
una coloración rojiza muestran la presencia de Cu++.
6) La filtración del Bi (OH)3 es muy lenta, así que es de aconsejar el uso de la succión. Sin embargo, se
ha de tener mucho cuidado en ejercitarse para emplear la succión precisa para la producir un líquido
claro de filtración. Si este último no está perfectamente claro se vuelva a filtrar, puesto que la presencia
de la cantidad más pequeña de Bi (OH)3 en el filtrado perjudica para el ensayo del Cd ++ un precipitado
blanco puede ser Pb (OH)3, así que ha de hacerse un ensayo confirmatorio del Bi+++.
7) El NaSn (OH)3 se prepara de la manera siguiente: se introducen un tubo de ensayo 0,5 c.c. de la
solución para ensayo de SnCl2, a la cual se agrega gota a gota con agitación, NaOH Hasta que el
estaño se precipita al estado de Sn (OH) 2 y entonces añade más NaOH hasta que el precipitado se
vuelva completamente.
8) Si no hay Cu++se añade H2SO4 diluido hasta que la solución queda ácida y se trata luego con H 2S. Un
precipitado amarillo prueba la presencia de Cd++.Para la investigación del Cd++ en presencia de Cu++, se
puede hacer uso también del procedimiento siguiente: A la solución amoniacal se añade H 2SO4 diluido
con agitación hasta la reacción ácida y después añade 7 c.c. de exceso. Se calienta la solución hasta
ebullición y entonces se separa de la llama se añade 1g de limalla gruesa de hierro y se agita
fuertemente 6 u 8 minutos se deja sedimentar el precipitado y se filtra. El líquido filtrado se trata con
H2S. Un precipitado amarillo es CdS.
9) El cianuro sódico es un veneno mortal y se ha de manejar siempre con cuidado. Por ser su solución
acuosa muy inestable hay que prepararla cada vez, o bien se empleará el cianuro sódico sólido.
10) Si al conocer el Cd++ se obtiene un precipitado negro, es indicación de que la solución contiene
cantidades pequeñas de aquellos cationes cuyo sulfuros son negros, o sea, Hg ++, Pb++, o Bi+++. Para
investigar la presencia del Cd++ en el precipitado negro se procede de la manera siguiente: se separa por
filtración el precipitado y se lava varias veces con agua caliente. Repetidamente se vierten sobre el filtro 5
c.c. de H2SO4, diluido y caliente (una parte de ácido concentrado y 5 partes de agua). Se diluye en líquido
filtrado hasta unos 100c.c., y se pasa H2S. Un precipitado amarillo muestra la presencia de Cd ++. Si se
obtiene un precipitado parduzco, es probablemente debido al Bi 2S3. En este caso se disuelve el precipitado
en ácido nítrico diluido y caliente. Se hace la solución alcalina con NH 3 y se separa por filtración el Bi
(OH)3. El líquido filtrado se hace débilmente ácido con HCl diluido y se trata con H2S.
Si hay mucho cobre se puede formar un precipitado cristalino rojo de ácido rubeanhídrico (CSNH) 3. El
precipitado se disuelve en agua caliente (diferencia de CdS).

REACCIONES:

Grupo de cationes
Pb++ Bi+++ Cu++ Cd++ Hg++ 2A
As+3 As+4 Sb+3 Sb+5 Sn+2 Sn+4 2B

Mercurio Hg++

(NO3)2 Hg + HCl 3M NO PRECIPITA

(NO3)2 Hg + SH2 S Hg + (NO-3)2 + 2H+

negro

Soluble parcialmente en KOH 6M

Soluble en agua regia
Insoluble en HNO3 diluido 3M
Insoluble en HCl concentrado
-2+2 +1-2+1 SHg -1 +2 -2+2 +1
SHg + KOH [S2 Hg] + OH +K+
= -

Dil.6M

-2 +2 +1 -1 +5-2+1 -1 +4 +2-2 +1-2

= o
SHg + 4HCl + NO3H 3[Cl4Hg] + S + 4 NO + 8 H2O

Agua regia Tetracloruro

mercurio

S-2 S0 + 2e-
3 +2 +1-1 -1 +4 +1
Hg + 4HCl Cl4Hg + 4H+ + 2e-
+5 -2 +1 +2-2 +1-2
- -
4 NO + 4H + 3e
3 NO + 2H2O
- - -
3SHg + 4NO 3 + 16 H + 12e 3S + 3Cl4Hg + 12H + 12e + 4NO + 8H2O

Bismuto Bi+++

Cl3 Bi + H2O Cl(BiO) + 2HCl (SO4)3 Bi2 + 2H2O SO4(BiO)2 + 2SO4H2

Cloruro de bismutilo Sulfato de bismutilo

(NO3)3 + H2O NO3(BiO) +2NO3H

Nitrato de bismutilo
2Cl (Bi O) + 3 H2S S3Bi2 + 2HCl + 2H2O
negro
Soluble en HNO3 dil.3M.

-2 +3 +5-2 +1 -3 +2-2 +1-2

+++ 0
3S3Bi2 + 2NO3H 6Bi + 9S + 2NO + 4H2O

Dil.3M

-2 +3 +3
3 S3Bi2 2Bi+++ + 3S0 + 2e-
+5 -2 +1 +2-2 +1 -2
2 NO-3 + 4H+ + 3e- NO + 2H2O

S Bi2 + 2NO-3 + 8H+ + 6e-

3 3 6Bi+++ + 9S0 + 6e- + 2NO + 4H2O

3NH4OH + (NO3)3Bi Bi (OH)3 + 3NO-3 + NH4+

Blanco Soluble en HNO2
Insoluble en exceso de reactivo diferenciándose del Sb y Sn
Insoluble en exceso de NH3

Bi+++ + 4 KOH Bi(OH)3 + OH- + 4 K+

Blanco
Soluble en ácidos minerales
Soluble en HNO3 dil.3M
 Insoluble en KOH
Soluble en NH3 diferenciándose de Cu y Cd
Insoluble en NH4

Bi(OH)3 + NO3H Bi+++ + NO-3 + 3OH- + H+

Cl2Sn + 2NaOH Sn(OH)2 + 2ClNa

Blanco

Sn(OH)2 + NaOH Sn(OH)3Na + Sno

Estannito sódico incoloro

Sn(OH)-3 + NaOH [ Sn(OH)6]= + Sn0

Sal compleja negro

+3 -2+1 +2 -2+1 +1 +1 -2+1 +4 -2+1 +1 -2+1

2Bi(OH)3 + 3Sn(OH)3Na + 3NaOH 2Bi + 3Sn(OH)6Na2 + 3OH-
o

+3
2 Bi(OH)3 + 3e- Bio + 3OH -
+2 +4
3 Sn(OH)-3 + 3OH- Sn(OH)=6 + 2e-

2 Bi(OH)3 + 6e- + 3Sn(OH)3 + 9OH- 2Bi + 9OH- + 3Sn(OH)=6 + 6e-

Cobre Cu++

½ HCl 0.3M
++
Cu + SH2 SCu + 2H+
Negro azulado
Soluble en HNO3 dil.3M
Soluble en NH3 diluido

-2+2 +1+5-2 +2 +2-2 +1-2

3SCu + 2NO3H 3Cu++ + 3So + 2NO + 4H2O
negro
 -2+2
3 SCu Cu++ + S0 + 2e-
+5-2 +1 +2-2 +1-2
2 NO-3 + 4H+ + 3e- NO + 2H2O

3SCu + 2NO-3 + 8H+ + 6e- 3 Cu++ + 3S + 6e- + 2NO + 4H2O

2(NO3)2 Cu + NH3 + H2O Cu2(OH)2(NO3)2 + NH+4 + 2NO3

NH4OH dil.3M
Nitrato básico de cobre II
(Sal básica azul)

Cu2(OH)2(NO3)2 + 8NH4OH [Cu(NH3)4]++ + OH- + NH4 +8 H2O

exceso
Tetra amino cúprico

Cadmio Cd++
½ HCl 0.3M

Cd++ + SH2 SCd + 2H+

amarillo
Soluble en exceso de reactive
Soluble en HNO 3

-2 +2 +5-2+1 +2 +2-2 +1-2

3SCd + 2NO3H 3Cd++ + 3So + 2NO +4 H2O

-2+2
3 SCd Cd++ + S0 + 2e-
+5-2 +2-2
- + -
2 NO 3 +4H + 3e NO + 2H2O

3 SCd + 2NO-3 + 8H+ +6e- 3Cd++ + 3S0 + 6e- + 2NO + 4H2O

3SCd + 2NO-3 + 8H+ 3Cd++ + 3S0 + 2NO + 4H2O

Cd++ + 2NH4OH Cd(OH)2 + 2NH+4

Dil.3M
Blanco soluble en exceso de reactivo y NH4OH

Cd(OH)2 + 4NH3 + H2O [Cd(NH3)4]++ + 2OH- + H2O

Incoloro
Materiales de laboratorio

 Tubos de centrifuga

 Pipetas volumétricas 10 ml

 Auxiliar de pipeteo

 Gradilla

 Vaso de precipitación

 Piseta con agua destilada

 pinzas

Equipos
 Centrifuga

 Sorbona

 Hornilla eléctrica

Reactivos de laboratorio

 Nitrato Mercúrico (Hg(NO3)2)

 Nitrato de Bismuto ((NO3)3Bi)
 Acido Sulfhídrico (H2SO4)
 Ácido clorhídrico (HCl)
 Acido Nítrico (HNO3)
 Hidróxido de amonio (NH4OH)
 Hidróxido de potasio (KOH)
 Hidróxido de sodio (NaOH)
 Thioacetamida (C2H5NS)
 Agua destilada (H2O)

Procedimiento

½ mL de solución muestra y 5
1. FRENTE AL HCL DILUIDO gotas del reactivo HCl diluido
3M. 3M observar que no precipita.
 2.FRENTE
AL SULFURO
DE
HIDRÓGENO
: SH2

TÉCNICA 1: Ajuste TÉCNICA 2:

de acides: 0.3 M de Precipitación con gas
ClH H2S

Una vez realizando el

ajuste de acides
llevar a baño maría y
Si pH= ácido (6-10). Si pH: alcalino (8-13). proceder con la
Neutralizar con
Neutralizar con ClH thioacetamida de la
NH4OH 3M hasta pH:
dil 3M hasta pH: 7 forma acostumbrada
7
agitar y observar el
sulfuro mercúrico
color negro.

½ mL de solución y ½ NH4OH
3M, agitar, centrifugar,
3. FRENTE AL NH3 descartar liquido sobrenadante
DILUIDO: NH4OH 3M y comprobar solubilidad con
HCl dil 3M.

½ ml solución muestra y ½ a 1
4. FRENTE HIDRÓXIDO mL de NaOH-KOH 2M, agitar
ALCALINOS FUERTES: centrifugar, descartar líquido
NAOH-KOH. sobrenadante y comprobar
solubilidad con HNO3 3M.
 ½ ml de solución muestra, 3
gotas de IK, observar el
Ioduro mercuriato rojo, agitar
5. FRENTE AL IK 0.5 M. y agregar exceso de reactivo
hasta precipitación (tetra
yodo mercuriato).

Conclusiones

N/A

Observaciones

N/A

Bibliografía

LIBRO DE ANALITICA CUALITATIVA DE KUMANT 5ta EDICIÓN.