1.

Se hace reaccionar butadieno con etileno en fase gaseosa a temperaturas

superiores a 500°C.Esta reacción es un ejemplo de la reacción de Diles-Alder:

CH 2  CH  CH  CH 2  CH 2  CH 2 
 ciclo hexano

Si una mezcla equimolar de butadieno y etileno a 450°C y 1 atm es alimentado

a un reactor PFR, determine los tiempos espaciales requeridos para convertir
10% de butadieno a ciclo hexeno para operaciones isotérmicas y adiabáticas.
Datos:
Un investigador a reportado los siguientes datos:

k  107.5 exp(27500 / RT ) L / mol.s

H r  30000cal / mol

 rA  kC An

La reacción inversa puede ser despreciada. Los siguientes datos de las

capacidades caloríficas en fase gaseosa pueden asumirse constantes sobre el
rango de las temperaturas de interés.

Cpc4 H6  36.8cal / mol.K

Cpc2 H 4  20.2cal / mol.K

SOLUCIÓN
(a)
Realizamos balance de materia en el reactor PFR en estado estacionario,
tenemos,
0  entrada  salida  reacción

FA  ( FA  dFA )  rAdV

dFA  A dV
V0 dC A  rA dV
dC A dV
 rA

V0


dX A V
C A0   
rA V0
Despejando la velocidad de reacción en función de concentración y también
V
tenemos   (tiempo espacial o tiempo de residencia hidráulico)
V0

dX A
C A0   (1)
rA
ba  n 1

 zdz  x  F ( x0)  F ( xn)  2 F (i ) 
2n  i 1 
0.02
I 770.29  761.89  2 x(768.36  767.45  ....759.7)
2

De la velocidad de reacción

rA  kC ACB  kC A2 (2)

Como el volumen es variable, sabemos

N A0  N A
 XA
N A0

NA CV
1  1  A A , y VA  VA0 (1   X A )
N A0 C A0VA0

Despejado:
(1  X A )C AO
 CA
(1   X A )

Reemplazamos en (2)

(1  X A ) 2 C AO 2 (1  X A ) 2 N
rA  k  k x ( A0 ) 2
(1   X A ) 2
(1   X A ) 2
V1

V0 V1 T
Además  V0  V1 ( 0 )
T0 T1 T1

Reemplazamos en (1)

dX A (1   X A )2 2 T0 2
C A0  V1 ( )   (3)
k (1  X A )2 N A0 2 T1

T1
Como es isotérmico 1
T0
 1 2
  0.5 , como además es equimolar Ya=0.5,
2
y A PT 1atmx0.5
C A0    8.43x103 mol / L
RT 0.082 x(273  450)
Reemplazamos en (3)
 =81.2327s

(b)
Para operación no isotérmica, realizamos balance de energía

0  entrada  salida  reacción

0  Q  FT CP dt  H R FA0dx
H R FA0 dx
T  T0 (4)
FT CP
^
Calculamos el FA Cp
^
FA Cp  Cp A FA  CpB FB  CpC FC
Cp A FA  36.8 xFAO (1  X )
CpB FB  36.8 xFBO (1  X )
CpC FC  36.8 xFCO (1  X )

Sumamos y queda
^
FA Cp  FA0 (57  2.5 X ) , reemplazamos en (4)

3000 X
T  T0 , como To =723,
(57  2.5 X )

3000 X
T  723 (5)
(57  2.5 X )
Integramos (3) por el método de Simphson para X de 0.0 a 0.10

dX A (1   X A )2 2 T0 2
C A0  V1 ( )  
k (1  X A )2 N A0 2 T1
 XA T T dX A (1   X A )2 2 T0 2
( 0 )2 Z=  V1 ( )
T1 k (1  X A )2 N A0 2 T1
0.0 723 0.154 770.29
0.02 724.04 0.158 768.39
0.04 725.07 0.162 767.45
0.06 726.15 0.167 762.71
0.08 727.20 0.172 759.70
0.10 728.24 0.176 761.89

ba  n 1

I=  zdz  x  F ( x0)  F ( xn)  2 F (i) 
2n  i 1 
n: número de segmentos
0.02
I= I  770.29  761.89  2 x(768.36  767.45  ....759.7)
2

 =76.4868 s