QUÍMICA MENCIÓN

LIBRO
Nº3

CINÉTICA Y
REACCIONES DE
TRANSFERENCIA

Nombre
Curso

Material N°12
CONTENIDOS
CAPÍTULO I: CINÉTICA QUÍMICA

CINÉTICA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS 4

TEORÍA DE LAS COLISIONES 5

VARIABLES CINÉTICAS DE UNA REACCIÓN QUÍMICA 7

ORDEN DE VELOCIDAD PARA LAS REACCIONES 8

CATÁLISIS ENZIMÁTICA 13

EL CONVERTIDOR CATALÍTICO 15

EVALUACIÓN DE CONCEPTOS CLAVE 16

CAPÍTULO II: EQUILIBRIO QUÍMICO

EL ESTADO DE EQUILIBRIO QUÍMICO 17

LEY DE ACCIÓN DE LAS MASAS 18

EQUILIBRIO QUÍMICO Y ENERGÍA LIBRE DE GIBBS 20

COCIENTE DE REACCIÓN Q 21

CAMBIOS EN EL ESTADO DE EQUILIBRIO QUÍMICO 22

EVALUACIÓN DE CONCEPTOS CLAVE 26

CAPÍTULO III: ÁCIDOS Y BASES

TEORÍAS ÁCIDO—BASE 27

FUERZAS DE ÁCIDOS Y BASES 33

CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD 34

RECONOCIMIENTO DE ÁCIDOS Y BASES EN REACCIONES 37

GRADO DE ACIDEZ DE UNA SUSTANCIA 38

LA ESCALA DE pH 40

REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN 43

INDICADORES DE pH 44

SOLUCIONES AMORTIGUADORAS 45

TITULACIÓN ÁCIDO-BASE 46

EVALUACIÓN DE CONCEPTOS CLAVE 48

2
CAPÍTULO IV: REACCIONES DE ÓXIDO-REDUCCIÓN

EL NÚMERO DE OXIDACIÓN 49

AJUSTE DE ECUACIONES REDOX 51

PILAS ELECTROQUÍMICAS 56

EL POTENCIAL DE REDUCCIÓN 58

GALVANIZACIÓN 59

ELECTROLISIS 60

PILAS Y BATERÍAS 62

LA ECUACIÓN DE NERNST 64

EVALUACIÓN DE CONCEPTOS CLAVE 66

3
 CINÉTICA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

En química, el término cinética está asociado al movimiento de las

Las unidades en que se partículas dentro un sistema. La cinética es un área de la ciencia que
mide la velocidad de permite conocer la velocidad con la que ocurre una reacción en un
intervalo de tiempo definido, y más que movimiento estudia los
una reacción química
cambios ocurridos durante una transformación química.
son M/s, por lo tanto,
la velocidad (V) se
La definición estandarizada de velocidad de reacción es la siguiente:
define como el cambio
en la concentración
molar de un reactante “Es el cambio en la concentración de un reactivo o
o producto por unidad producto respecto del tiempo”
de tiempo
De acuerdo con esto, el cambio en la concentración puede escribirse
como :

c a m b io s d e c o n c e n tr a c ió n   
V e lo c id a d d e r e a c c ió n = =
c a m b io d e tie m p o t

Y la dependencia de la concentración respecto del tiempo estará

dada por:

En el gráfico se verifica que la concentración del reactivo tiene

pendiente negativa, por lo tanto este se consume dando paso al
producto (pendiente positiva).
Existe un punto en el gráfico donde la concentración de reactivo y
productos son iguales.
La velocidad de un proceso puede entendrese, al menos
teóricamente, a partir de la Teoría cinético molecular (Teoría de
las Colisiones).

4
 TEORÍA DE LAS COLISIONES

Permite explicar la velocidad de las reacciones químicas

considerando que para que dos o más sustancias reaccionen,
primero deben colisionar entre sí. Las opciones de colisión en un
sistema pueden ser las siguientes:
La Teoría de las
OPCIÓN I
colisiones fue
desarrollada en 1920 y
explica claramente (a
nivel molecular) cómo
y por qué transcurre
una reacción química.
También aclara por
qué el aumento en la
Se rompen los enlaces de las moléculas reaccionantes y se concentración, la
forman nuevos enlaces en los productos. temperatura y la
presión afectan la
velocidad de una
OPCIÓN II
reacción.

Las partículas se encuentran, los enlaces antiguos no se

rompen y tampoco se forman nuevos enlaces.

 Si luego de la colisión se forman productos nuevos se

dice que ésta es efectiva (opción I).
CONCEPTOS
 Sólo las colisiones efectivas permiten la formación de CLAVE
producto.

 No hay reacción si la colisión es no-efectiva (opción II). 1. CINÉTICA

QUÍMICA
Para que la reacción ocurra es preciso que las moléculas de
reactivos colisionen con cierto ángulo y orientación adecuados. La 2. TEORÍA DE LAS
orientación espacial y el ángulo de encuentro se definen como COLISIONES
geometría de colisión.
3. COLISIÓN
Junto con lo anterior, las moléculas deben colisionar con la energía EFECTIVA
necesaria, que les permita superar el estado de “complejo 4. ESTADO DE
activado”, esto es, un estado de transición donde las moléculas
TRANSICIÓN
se aproximan lo suficiente para establecer nuevos enlaces entre sus
átomos rompiendo los enlaces “antiguos”.

5
 El transcurso de una reacción y la energía involucrada en el
rompimiento y formación de nuevos enlaces se verifica en gráficos
(perfiles de energía) donde es posible deducir si la transformación
química implica la absorción o emisión de energía al entorno:

En 1889 Svante
Arrhenius determinó De estos perfiles de energía, se concluye lo siguiente:
que la velocidad de las
No todas las colisiones entre las moléculas de reactantes son
reacciones químicas efectivas: se dice que un choque entre las moléculas reactantes es
aumentan con la efectivo cuando es capaz de conducir a la formación del complejo
activado, de lo contrario no hay reacción.
temperatura de manera
proporcional a la La energía mínima necesaria para que existan colisiones efectivas
se denomina energía de activación. Esta es, la energía que debe
concentración de ser suministrada a los reactantes para que la reacción se inicie.
moléculas.
A menos que la energía entregada a los reactivos sea igual a
la energía de activación que se necesita para romper un enlace
químico, no se llevará a cabo la reacción.

Considere el siguiente perfil energético y las conclusiones que se

obtienen:

Formación del compuesto H3C – CΞN a partir de H3C – NΞC

CONCEPTOS
CLAVE

1. PERFIL
ENERGÉTICO

2. ENERGÍA DE
ACTIVACIÓN

6
CONCLUSIONES:

VARIABLES QUE MODIFICAN LA VELOCIDAD

DE UNA REACCIÓN QUÍMICA

7
 LA CONCENTRACIÓN DE LOS REACTANTES Y LA
 La ley de velocidad LEY DE VELOCIDAD
se define en función
En 1864 Guldberg y waage (ambos Químicos Noruegos) enunciaron
de la concentración
La Ley de Acción de las Masas. Esta establece, entre otras cosas,
de las sustancias que:
que participan en la
reacción. “Para una reacción química, la velocidad es directamente
proporcional al producto de las concentraciones molares de
 La ley de velocidad los reactantes, elevadas a potencias que corresponden a los
respectivos coeficientes de la ecuación química”.
para una reacción
depende directa y  Lo anterior es válido si la reacción se considera
proporcionalmente elemental, es decir, si ocurre en una sola etapa. Para un
de las proceso que ocurre mediante un mecanismo, la semireacción
más lenta es la que determina la velocidad.
concentraciones de
los reactantes  En general, las potencias a las que se elevan las
concentraciones, se determinan en forma experimental, sin
 En la expresión de embargo, en reacciones elementales, estas son los coeficientes
velocidad se define estequiométricos de la reacción.
un factor
Considere la siguiente reacción general y su expresión de velocidad
multiplicativo k de y algunos ejemplos de reacciones elementales
valor constante y
propio de la a A + b B   c C + d D V = k·[ A ]a·[ B ]b
reacción.
2H2 + O2   2H2O V = k·[H2]2·[O2]
N2 + 3H2   2NH3 V = k·[N2]·[H2]3
H2 + I2   2 HI V = k·[H2]·[I2]

En general:

 La ley de velocidad siempre se determina en forma

experimental. A partir de la velocidad inicial es posible
determinar el orden de una reacción y consecuentemente su
CONCEPTOS constante de velocidad.
CLAVE  El orden y la velocidad para una reacción se define siempre
respecto a las concentraciones de los reactivos, jamás se
consideran los productos.
1. MECANISMO DE
REACCIÓN Para entender y controlar la velocidad de una determinada reacción
química es importante conocer el camino o mecanismo mediante el
2. ORDEN DE
cual ocurre. El Mecanismo de una reacción es una secuencia de
VELOCIDAD reacciones elementales o parciales (etapas) que se llevan a cabo y
3. CONSTANTE DE que pueden ser determinadas y evidenciadas experimentalmente.
VELOCIDAD
La velocidad de una reacción múltiple (con muchos intermediarios)
siempre estará determinada por aquella “semietapa” más lenta.
La rapidez del proceso completo depende fundamentalmente de la
naturaleza de los enlaces que intervienen.

8
Considere la siguiente reacción y su ley general de velocidad:

aA + bB 
 cC + dD

a b En general, las
Ley de velocidad: V = k·[ A ] ·[ B ] reacciones en donde
Sean a y b los órdenes parciales de velocidad, donde:
un único reactivo se
descompone en 2 o
Efecto de la concentración de reactivo Exponente más productos son
Orden
sobre la velocidad de la reacción Para a o b ejmplos de reacciones
de primer orden.
La velocidad es independiente de valor de
CERO 0 Las reacciones
concentración del reactivo.
nucleares de
Cuando la concentración aumenta, la d e c a i m i e n t o
UNO velocidad también lo hace y en la misma 1
radiactivo (carbono-
magnitud.
14) también siguen
Si la concentración de reactivo se duplica, una cinética de primer
DOS 2
la velocidad de la reacción se cuadruplica. orden

 En general, el orden de velocidad para una reacción

corresponde a la suma de los órdenes parciales.
Si el cambio en la
Las unidades de la constante de velocidad de una reacción están concentración de un
directamente relacionadas con el orden total de la reacción. De este reactivo provoca una
modo se tiene que:
modificación en la
Orden Total Unidades de k velocidad de la
reacción en la misma
-1
0 M/s o Ms magnitud, se dice que
el orden parcial de
1 1/s o s-1 velocidad para ese
reactivo es 1.
2 1/M·s o M-1·s-1

En lo siguientes gráficos se ilustra la dependencia de la velocidad En las reacciones

respecto de la concentración de reactantes para distintos órdenes:
e l e m e n t a l e s
(reacciones de
formación) la
velocidad es
proporcional a la
concentración de los
reactivos, por lo
tanto, los órdenes de
reacción corresponden
a los coeficientes
estequiométricos de la
ecuación.

9
 CAMBIO EN LA TEMPERATURA
S. Arrhenius:
Si se aumenta la temperatura de un sistema reactivo, también
“Al aumentar la aumenta la energía cinética de los reactantes y por lo tanto, la
temperatura se cantidad de colisiones. Esto provoca un incremento neto de la
produce un incremento velocidad de reacción dado que un mayor número de moléculas
en el número de superarán la energía de activación, se formará el complejo activado
choques efectivos y, y se convertirán en producto. El aumento progresivo de la
como consecuencia de temperatura puede afectar la velocidad hasta un máximo. A partir de
ello, un aumento en la ese punto la velocidad no cambiará pues los reactantes pueden
velocidad (V) y en la descomponerse. De lo anterior se desprende que existe una relación
constante de directa entre la velocidad con que ocurre un proceso químico y la
velocidad (k) de la temperatura a la que se somete.
reacción”. La
dependencia de la En general, si aumenta la temperatura de una reacción,
constante de entonces:
velocidad de una
reacción con respecto 1. Aumenta la energía promedio de las moléculas.
a la temperatura, 2. Aumenta el número de colisiones intermoleculares.
viene dada por la 3. Aumenta la probabilidad de colisiones efectivas.
siguiente ecuación: 4. Se acelera la reacción.

-E a / R T Por el contrario, si baja la temperatura de una reacción,

k = A e entonces siempre:

Donde: 1. Disminuye el número de colisiones intermoleculares

porque baja la energía de las partículas.
K= constante de
velocidad. 2. Disminuye la probabilidad de que ocurran colisiones
A= Factor de efectivas y la reacción se hace más lenta.
frecuencia con
que ocurren las EL ESTADO FÍSICO DE LOS REACTANTES EN UN
colisiones. PROCESO
Ea = Energía de
Activación. Mientras más grande es la superficie de contacto entre los
R= Constante de reactantes, más rápida será la reacción. Así también los mismos
los gases. reactantes en fase gaseosa reaccionaran más rápidamente que si se
T= Temperatura. encuentran en fase líquida o sólida. Por este motivo se acostumbra a
disolver los sustratos antes de hacerlos reaccionar.
Un ejemplo de lo anterior son los siguientes procesos:

NaCl(s) + AgNO3(s)  
 prácticamente no hay reacción

NaCl(ac) + AgNO3(ac)    AgCl(s) + NaNO3(ac)

(Reacción instantánea al usar agua como disolvente)

No olvidar que en fase CAMBIO EN LA PRESIÓN DE UN SISTEMA

gaseosa un aumento
La variación de la presión afecta la velocidad de la reacción siempre
en la presión implica
y cuando los reactivos se encuentren en fase gaseosa. En este caso,
necesariamente un cuanto mayor es la presión, mayor es la velocidad. De igual forma, el
aumento en la número de colisiones efectivas entre reactantes será mayor mientras
concentración de los más presión tenga el sistema (los reactivos ocuparán menor
volumen).
gases.

10
REACCIÓN CON LA LUZ DE ALGUNOS REACTIVOS
CONCEPTOS
Ciertas reacciones se favorecen cinéticamente por la incidencia de la
CLAVE
luz (reacciones fotoquímicas). La radiación excita las moléculas y
provoca la formación de sustancias inestables y de gran energía
(radicales libres) que reaccionan rápidamente favoreciendo la 1. CATÁLISIS DE
formación de productos.
REACCIÓN
Ejemplos: 2. REACCIONES
FOTOQUÍMICAS
Reacción de formación elemental de HCl:
3. RADICALES
En presencia de radiación U.V, se forman radicales libres que LIBRES
reaccionan rápidamente formando el compuesto HCl. Sin radiación la
reacción demora en ocurrir. 4. INHIBIDORES

Luz
H2 + Cl2  
 2 HCl

Reacción de fotólisis, descomposición del bromuro de plata

Se favorece la descomposición de la sal en presencia de radiación

(luz)
Luz Existen catalizadores
2 AgBr  
  2 Ag + Br2
positivos y negativos.
Los positivos
ADICIÓN DE CATALIZADORES A LAS REACCIONES aumentan la
velocidad de una
Los catalizadores son sustancias que normalmente disminuyen la reacción sin sufrir
energía de activación de una reacción química, acelerándola. Aun cambios químicos. Los
cuando intervienen en el proceso, los catalizadores no se alteran ni
catalizadores
reaccionan, pues no son reactivos (no se consumen). Lo que hacen
es acercar a los reactantes de manera efectiva por eso aumentan la negativos se conocen
velocidad de una reacción. Además de lo anterior, se comprobó que , como inhibidores
en general, Los catalizadores no alteran el valor de H de la porque aumentan la
reacción, incluso pueden formar parte de un “intermediario” de la energía de activación
reacción pero en etapas subsecuentes se regeneran. Un catalizador
de la reacción
acelera una reacción porque involucra en ella una serie de pasos
elementales con cinéticas más favorables que aquellas existentes en d i s mi n uy e n d o la
su ausencia. velocidad con la que
ocurren. Un buen
ejemplo de ello son los
TIPOS DE CATÁLISIS: HOMOGÉNEA Y HETEROGÉNEA preservantes en los
alimen to s. Ést os
En ambas, la finalidad es la misma (acelerar el proceso), sin
embargo, en la catálisis heterogénea, el catalizador y el reactivo reducen su velocidad
(sustrato) se encuentran en fases distintas (catalizador sólido y de descomposición
reactivos líquidos o gaseosos, por ejemplo). permitiendo que
p u e d a n s e r
En la catálisis homogénea en cambio, el reactivo y el catalizador se consumidos en un
encuentran en la misma fase, (generalmente líquida). La catálisis
período de tiempo más
ácida y básica son los mejores ejemplos de reacciones homogéneas
catalizadas. prolongado.

11
Variación de la velocidad de un proceso químico producto de la adición
de un catalizador específico:

En el gráfico se verifica la disminución

en la energía de activación producto
de la adición de un catalizador a la
reacción . No te que no hay cambio
en la entalpía del proceso

Algunos ejemplos de reacciones química

realizadas en presencia de un catalizador:

12
CATÁLISIS ENZIMATICA

Los catalizadores naturales, conocidos como enzimas, son

probablemente las moléculas más importantes para los organismos Algunas moléculas con
vivos. Estas sustancias catalizan procesos vitales como la digestión, funciones enzimáticas:
respiración y síntesis de proteínas (en las células). Las enzimas más
simples son proteínas de alto peso molecular desde 12000 hasta ● Lisozima
40000 u.m.a.
● Lactasa
En todas las reacciones catalizadas por enzimas, el primer paso es la
unión (no covalente) del sustrato a la enzima para formar un ● Amilasa
complejo estable llamado complejo enzima-sustrato.
● Lipasa
Este complejo está en equilibrio con las formas disociadas (enzima y
sustrato) de modo que si la unión no es suficientemente estable el ● Celulasa
sustrato queda libre y la enzima no puede catalizar la reacción:
Averigua sus funciones y
E + S 
 ES  P corrobora con tu profesor.
 

Enzima Sustrato Complejo Producto
Enzima-sustrato

En general, se puede afirmar que el papel de una enzima en una

reacción biológica consiste en favorecer las colisiones entre
diferentes sustratos, de modo de aumentar el número de colisiones
efectivas (NO participan directamente en la reacción). De forma
análoga a los catalizadores no biológicos, las enzimas disminuyen el
umbral de energía de activación favoreciendo la formación de
producto.

Esquema general:

CONCEPTOS
CLAVE

1. CATÁLISIS
ENZIMÁTICA

2. COMPLEJO
ENZIMA-
SUSTRATO

3. pH ÓPTIMO DE
UNA ENZIMA

13
 Variables que influyen en la acción enzimática

A) Temperatura: El aumento en la temperatura de una

reacción favorece la actividad enzimática (se forma mayor
número de complejos enzima – sustrato). Sin embargo
Recordar que las
existe una temperatura óptima a la cual una enzima
enzimas son cataliza una reacción. Sobre ese valor la enzima se
sustancias que no desnaturaliza y descompone (recordar que se trata de
reaccionan con el proteínas).
sustrato, mas bien,
son agentes B) pH: Al igual que la temperatura, la actividad enzimática
catalizadores que se ve limitada por el grado de acidez de un medio. Se
denomina pH óptimo al grado de acidez máximo que
permiten la
soporta una enzima sin descomponerse. Sobre ese valor
interacción entre de pH, la enzima se desnaturaliza y pierde sus
sustrato y con ello propiedades.
favorecen las
colisiones efectivas C) Concentración del sustrato: E n toda reacción
necesarias para que se enzimática si se incrementa la concentración de sustrato
produzca la reacción. ocurre un aumento de velocidad de formación de
producto, vale decir, aumenta la probabilidad de
En general, las
colisiones efectivas entre enzima y sustrato.
enzimas son
sustancias con alta
masa molar, de D) Activadores: Son iones que facilitan la unión de una
enzima y un sustrato. Algunos ejemplos son el Fe, Mg,
estructura compleja y Mn, K, Na, o algunas moléculas más complejas que se
alta especificidad. denominan coenzimas.

Los nombres de las

enzimas se relacionan E) Inhibidores: Son sustancias, que al igual que en las
con la actividad reacciones inorgánicas limitan la velocidad de una
reacción pues aumentan el umbral de energía de
específica que
activación de un proceso biológico. Esta situación
desarrollan. disminuye la actividad y eficacia de la actividad
enzimática.

14
EL CONVERTIDOR CATALÍTICO (un ejemplo de La eficiencia de un
catálisis) convertidor catalítico
es de
Producto de la elevada cantidad de contaminantes atmosféricos
aproximadamente un
(gaseosos) se ha implementado en los automóviles (política
medioambiental) el uso irrestricto del convertidos catalíticos. Este 96%, es decir, gran
dispositivo que acelera y convierte los gases provenientes de la parte de los gases
combustión de la gasolina en otros gases menos nocivos y contaminantes que se
contaminantes. El dispositivo funciona con la ayuda de algunos producen en la
metales (Platino, Paladio y Rodio) cuya tarea es catalizar las combustión de la
reacciones de conversión gaseosas.
gasolina se convierten
en CO2 y H2O.
Las reacciones que ocurren en un convertidos catalítico son de
transferencia electrónica, vale decir, los gases provenientes de la Además, el
combustión son oxidados (CO y gases no combustionados) y convertidor permite
reducidos (óxidos de nitrógeno) obteniéndose otros menos dañinos. reducir la emisión de
Ambos procesos son catalizados por estos metales y las ecuaciones óxidos nitrosos en
son:
más de un 75%.

Para reforzar los

contenidos de este
capítulo accede a:
www.preupdv.cl

Unidad: 9
Módulo: 1, 2 Y 3
Cinética Química
Variables en la
Un convertidor catalítico reduce el monóxido de nitrógeno (NO) a N 2 velocidad
y O2 y oxida el monóxido de carbono (CO) a anhídrido carbónico Orden de reacción
(CO2). El convertidor funciona absorbiendo oxígeno gaseoso que se
atomiza para reaccionar con el gas CO y permitir so oxidación

15
Al término de esta unidad, deberás ser capaz de comprender los siguientes
conceptos, temas y definiciones relativas al contenido:

CINÉTICA QUÍMICA

TEORÍA DE LAS COLISIONES, COLISIÓN

EFECTIVA
ESTADO DE TRANSICIÓN, COMPLEJO
ACTIVADO

ENERGÍA DE ACTIVACIÓN

PERFIL ENERGÉTICO DE UN PROCESO

MECANISMO DE UNA REACCIÓN

ORDEN DE VELOCIDAD Y CONSTANTE DE

VELOCIDAD

CATÁLISIS DE REACCIONES

REACCIONES FOTOQUÍMICAS Y
RADICALES LIBRES

INHIBIDORES

COMPLEJO ENZIMA-SUSTRATO

pH ÓPTIMO PARA UNA ENZIMA

Repasa y refuerza con tu profesor aquello que aún no dominas.

16
 EL ESTADO DE EQUILIBRIO QUÍMICO
La mayor parte de las reacciones químicas son reversibles (en
mayor o menor grado), ya que si los productos formados no se
retiran por completo del sistema, tienden a reaccionar para
regenerar a los reactantes. Sin embargo, hay otras reacciones
En estricto rigor, el químicas cuyos productos no logran regenerar a los reactantes,
(ejemplos de estas reacciones son las combustiones). Estas son
estado de equilibrio
llamadas reacciones irreversibles y jamás alcanzan el estado de
corresponde a un equilibrio.
estado puntal de
Considere las siguientes reacciones Reversibles:
equilibrio cinético
1
donde la velocidad de N2 + 3 H2 


 2 NH3
2
reacción directa, para
1
un proceso reversible, C + CO2   2 CO

2

es equivalente con la
Al respecto se infiere que:
velocidad inversa.

Se denomina estado  La reacción escrita de izquierda a derecha (1) se denomina

directa.
de equilibrio dinámico
 La reacción escrita de derecha a izquierda (2) se denomina
porque el proceso inversa.
sigue continuando en  Es posible escribir la expresión para la ley de acción de las masas
ambos sentidos. en ambos sentidos:
1
aA + bB   cC + dD

2


Sentido directo: v1 = k1·[ A ]a·[ B ]b

Sentido inverso: v2 = k2·[ C ]c·[ D ]d

Entendiendo que el número de reactantes va disminuyendo (hay

reacción) y el número de moléculas formadas va en aumento
(productos), es posible deducir que la velocidad de la reacción
directa (V1) disminuye y la velocidad de la reacción inversa (V 2)
aumenta.
Las gráficas para ambas situaciones son:

CONCEPTOS
CLAVE

1. REACCIONES
REVERSIBLES

2. EQUILIBRIO
DINÁMICO

3. ESTADO DE
EQUILIBRIO Después de cierto tiempo (variable según la naturaleza de la
QUÍMICO reacción) las concentraciones de A, B, C y D no se alteran. Se dice
que en este punto, las velocidades V1 y V2 son iguales y se
verifica un estado de equilibrio en la reacción.

17
La situación queda descrita por:

De acuerdo con este nuevo estado para la reacción es importante

señalar que: PETER WAAGE
 En el estado de equilibrio las características macroscópicas Químico Noruego,
permanecen constantes en el tiempo (concentraciones, presiones, profesor de la
etc.) Aun cuando se adiciones sustancias como catalizadores. Universidad de Oslo. En
 En un proceso reversible, los catalizadores influyen igualmente 1864 enunció junto al
en ambos sentidos, por lo tanto, NO se ve afectado el estado de químico y matemático
equilibrio químico.
Cato Guldberg la ley de
 Si lagunas variables se modifican, el estado de equilibrio se acción de las masas y la
perturba.
Ley de equilibrio
Químico.
Ley de Acción de las masas en el Equilibrio

Analizando una reacción general, en equilibrio y aplicando la ley de

acción de las masas en ambos sentidos:

1
aA + bB   cC + dD

2


Queda:

v1 = k1·[ A ]a·[ B ]b
v2 = k2·[ C ]c·[ D ]d

Como en el equilibrio se cumple que v1 = v2, la expresión se

transforma en

k1·[A]a·[B]b = k2·[C]c·[D]d

c d
k1  C  · D 
= a b
k2  A  · B 

18
 La relación k 1 se denomina constante de equilibrio y se escribe
La Ley de Acción de k2
las masas expresa la como un cociente entre la concentración molar de productos y
relación entre las reactantes
concentraciones
c d
(expresadas en moles /  C  · D 
l i t r o p a r a kc = a b
disoluciones o en  A  · B 
atmósfera si se trata
de presiones parciales Considere el siguiente ejemplo de reacción reversible:
en mezclas de gases)
de productos y Formación elemental de amoníaco
reactivos en cualquier
instante de la reacción N2 + 3 H2 


 2 NH3

2
N H 3 
kc = 3
N 2  · H 2 

Para expresar las correspondientes constantes de equilibrio es

necesario tener presente la siguiente situación:
La constante de
equilibrio es
 La concentración de una sustancia presente en un sistema en
adimensional, no equilibrio, en estado sólido o líquido es constante y como tal
presenta unidades aún está incluida en el valor de la constante, por lo que no debe
cuando esté expresada anotarse en la expresión del equilibrio.

en unidades de presión
 La constante de equilibrio no proporciona información
o concentración. alguna acerca de la velocidad con la que el sistema
alcanza este estado. Un sistema puede poseer una constante
de equilibrio muy grande y alcanzar el equilibrio muy
lentamente. Por el contrario, una reacción puede poseer una
pequeña constante de equilibrio y alcanzar el equilibrio
rápidamente.

No olvidar:

La constante de equilibrio indica si la reacción es

termodinámicamente posible, pero NO predice si es
factible desde el punto de vista cinético.

19
 EQUILIBRIO QUÍMICO Y ENERGÍA LIBRE DE GIBBS

Los sistemas evolucionan hacia el estado energético más bajo posible, esto se consigue cuando
ΔG = 0 (energía libre de Gibbs).
De acuerdo con la ecuación fundamental de la termodinámica se tiene que para una reacción:

ΔG = ΔH – T ΔS (cambio de energía libre)

ΔG0 = ΔH0 – T ΔS0 (cambio de energía libre estándar)

Donde ΔG0 (1 atm, 1M, 25ºC): condición para la energía libre estándar.

La ecuación que relaciona la constante de equilibrio con ΔG es la siguiente:

ΔG = ΔG0 + RT Ln Q
 R = constante de los gases (8,314 kJ/mol K).
 T = temperatura en escala absoluta (Kelvin).
 Q = cociente de reacción expresado en función de las presiones.

En el estado de equilibrio químico se cumple que ΔG = 0 y Q = KP, de modo que la ecuación

queda:

0 = ΔG0 + R T Ln KP
Despejando
ΔG0 = - R T Ln KP

Esta ecuación permite conocer el valor para la constante de equilibrio de un sistema reactivo
(reversible) a partir del valor de la energía libre de Gibbs.

Un ejemplo desarrollado:

Calcularemos la constante de equilibrio K P, para la siguiente reacción llevada a cabo a 1atm y

25ºC (condiciones estándar):

Datos: ΔG0(CO) = - 137,2 kJ/mol

ΔG0(O2) =0
ΔG0(CO2) = - 394,4 kJ/mol

ΔG0 = ΔG0(co2) – ΔG0(co) – ½ ΔG0(o2)

ΔG0 = – 394,4 – (– 137,2) – ½ 0
ΔG0 = – 257,2 kJ/mol
Luego, como ΔG0 = – R T Ln KP
Despejando KP:
Ln KP = – ΔG0/ R T
Ln KP = – (– 257200) / 8,314 · 298
Ln KP = 103,81 KP= 1,21·1045

20
 COCIENTE DE REACCIÓN Q
En general, se tiene
que: El cociente de reacción Q es una expresión análoga a la constante
Keq, pero se calcula utilizando concentraciones distintas a las de
Si Q = Keq la reacción equilibrio (concentraciones iniciales). A partir del valor de Q es
posible determinar hacia donde se desplazará la reacción.
está en estado de
equilibrio químico.
En la tabla siguiente se comparan los valores del cociente de
Si Q < Keq el cambio reacción (Q) con la constante de equilibrio (Keq).
neto (sentido de la
reacción) es de
Predicción del desplazamiento de la reacción a
izquierda a derecha partir de valor de Q y Keq
(desplazamiento en
favor de los
productos, sentido
directo de la reacción)
Valores de Comportamiento
Si Q > Keq el cambio
Keq y Q de la reacción
neto tiene lugar de
derecha a izquierda Para alcanzar el equilibrio, el sistema se desplaza de
izquierda a derecha. Los reactivos se consumen para
(sentido inverso de la
Q < Keq formar productos. En este caso, la reacción directa es
reacción). espontánea.
Cuando Q tenga valor
cero, en la reacción
solo habrán
Q = Keq El sistema está en equilibrio.

reactantes (tiempo
cero). Para alcanzar el equilibrio, el sistema se desplaza de
derecha a izquierda. Los productos se consumen y se
Q > Keq forman los reactivos. En este caso, la reacción inversa
es espontánea.

Para reforzar los

contenidos de este
capítulo accede a:
www.preupdv.cl CONCEPTOS
CLAVE
Unidad: 10
1. COCIENTE DE
Módulo: 1
REACCIÓN
Concepto de equili-
2. CONSTANTE DE
brio y Constante
EQUILIBRIO

21
 CAMBIOS EN EL ESTADO DE EQUILIBRIO QUÍMICO
PRINCIPIO DE LE CHATELIER

Henri Louis Le Chatelier (1850 - 1936) enunció en 1884 el siguiente principio:

“Cuando se ejerce una acción perturbadora sobre un sistema en

equilibrio, éste se desplaza de tal forma que trata de contrarrestar dicha
acción”.

En otras palabras, si un sistema en equilibrio se somete a un cambio de condiciones de

concentración, temperatura o presión, se desplaza la composición de la mezcla de reacción de
forma tal que se restituye el equilibrio original.

PRESIÓN SOBRE EL SISTEMA

Cuando un sistema en equilibrio se ve alterado por un aumento en la presión total, tratará de

contrarrestar este efecto desplazándose hacia el lado de la reacción que contenga menor número
de moles de sustancias gaseosas. Lo inverso ocurrirá cuando la presión disminuya.

En general: “Al incrementar la presión por medio de la compresión de un sistema

gaseoso en equilibrio, éste se desplazará hacia la dirección que ocasione la
disminución de volumen (número de moléculas). Al disminuir la presión por expansión,
tendrá el efecto opuesto. Aun así, el valor de la constante de equilibrio NO cambia con
la presión, sólo cambia la posición de equilibrio”.

Ejemplos:

I. En el equilibrio gaseoso:
1
N2 + 3 H2   2 NH3

2

  
1 vol 3 vol 2 vol

Disminución de presión  desplazamiento en sentido 2

Aumento de presión  desplazamiento en sentido 1

II. En equilibrio gaseoso:

1
N2 + O2   2 NO

2

Un aumento o disminución en presión no afecta al equilibrio ya que ambos (reactantes y
productos) ocupan igual volumen.

22
 INFLUENCIA DE LAS CONCENTRACIONES

Un aumento en la concentración de una de las sustancias en el

sistema en equilibrio, provocará un efecto masivo en el resto de los
participantes del sistema, pues esto es lo único que puede mantener
el equilibrio total. Por lo tanto, un aumento de la concentración
de una de las sustancias presente en el sistema, desplazará al
equilibrio hacia el lado opuesto donde se encuentra. La
disminución en la concentración de alguna sustancia, perturba el
equilibrio y lo desplaza en el mismo sentido donde se encuentre.

HENRY LE CHATELIER

Científico que formuló el

principio que explica las
variaciones sobre un
sistema en equilibrio
cuando se modifica la
temperatura, la presión
y concentración de
reactivos y productos.
Los preceptos de Le
Chatelier, son
ampliamente usados en
la industria química.

REVISA EN TU
CUADERNO DE
Si analizamos la siguiente figura, un aumento del reactante A altera
EJERCICIOS el equilibrio, esto se puede compensar, disminuyendo el reactante B
y por lo tanto aumentando la cantidad de productos C y D, en
general ocurren ambos efectos, pues para aumentar C y D, A y B
Los problemas de deben reaccionar entre sí.
Equilibrio Químico,
las variables que Un ejemplo:
modifican este estado  
1
2 SO + O   2 S O 3
y la determinación de 2 2 2
la constante Keq a
partir de las
concentraciones de Aumento de Desplazamiento

reactivos y productos. concentración de O2 y SO2 en sentido 1

Corrobora los Aumento de Desplazamiento


resultados con tu concentración de SO3 en sentido 2
profesor.
Disminución de Desplazamiento

Refuerza con los concentración de O2 y SO2 en sentido 2
ejercicios de FULL
E J E R C I C I O S Disminución de desplazamiento

(TEMÁTICO) concentración de SO3 en sentido 1

23
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA
En una reacción
La ecuación de Arrhenius (antes vista) relaciona la temperatura de reversible, en estado
un sistema en equilibrio con su constante y determina la
de equilibrio químico,
espontaneidad de ésta como una función logarítmica:
el calor puede
considerarse como un
∆G = -R·T·LnKeq
producto (si es
exotérmica) o un
La ecuación anterior permite establecer, que el único parámetro
termodinámico que modifica el valor de la constante de reactante (si es
equilibrio para un sistema, es la TEMPERATURA. endotérmica).

El efecto neto de la temperatura sobre un sistema en equilibrio es

simple de analizar si se considera a la temperatura como parte de la
reacción. Recordar que una reacción endotérmica consume calor CONCEPTOS
(energía a la izquierda de la reacción) y una exotérmica libera calor
(energía a la derecha de la reacción). CLAVE

De este modo: 1. PRINCIPIO DE LE

CHATELIER
 En una reacción endotérmica (calor como reactante), el
aumento de la temperatura del sistema, saca a la reacción del 2. PERTURBACIÓN
equilibrio, por tal razón, éste se desplaza hacia los productos DEL ESTADO DE
aumentando su concentración y consecuentemente aumentando EQUILIBRIO
el valor de la constante de equilibrio. La disminución de la
temperatura en cambio, provocará el desplazamiento del
equilibrio en el sentido opuesto (hacia los reactantes),
aumentando la concentración de reactantes y
disminuyendo el valor de la constante de equilibrio.

 En una reacción exotérmica (calor como producto), el aumento

de la temperatura en el sistema, desplaza el equilibrio hacia
Para reforzar los
los reactantes, disminuyendo el valor de la constante de
contenidos de este
equilibrio. Sin embargo, si la temperatura disminuye, el
capítulo accede a:
sentido del equilibrio se orienta hacia el aumento en la
concentración de productos (desplazamiento hacia la derecha) www.preupdv.cl
aumentando, con ello el valor de la constante de equilibrio.

Ejemplo: Unidad: 10
1 Módulo: 2
N2 + 3 H2 

2

 2 NH3 ΔH = - 26 Kcal
Factores que afectan el
Esta reacción es exotérmica en el sentido 1 y, consecuentemente Equilibrio Químico
endotérmica en el sentido 2, por lo tanto:

Aumento de temperatura  desplazamiento en sentido 2

Disminución de temperatura  desplazamiento en sentido 1

24
RESUMEN

RESUMEN DE ALGUNAS DEFINICIONES IMPORTANTES:

Cinética química: Área de la química donde se estudia la velocidad con que ocurren las
reacciones.

Velocidad de reacción: Cambio en la concentración de un reactivo o producto en el tiempo.

Energía de activación: Barrera de energía mínima que se debe superar para producir
productos.

Orden de reacción: Exponentes de los reactivos usados en la ley de velocidad.

Catalizador: Compuesto capaz de aumentar la velocidad de una reacción.

Reacción fotoquímica: Reacción que obtiene su energía a través de la luz.

Equilibrio dinámico: Equilibrio donde las reacciones directa e inversa siguen ocurriendo,
pero a la misma velocidad.

Reacción endotérmica: Reacción que consume calor del sistema para poder progresar.

Reacción exotérmica: Reacción donde se libera calor al entorno.

25
Al término de esta unidad, deberás ser capaz de comprender los siguientes
conceptos, temas y definiciones relativas al contenido:

REACCIONES REVERSIBLES

ESTADO DE EQUILIBRIO DINÁMICO

ESTADO DE EQUILIBRIO QUÍMICO

COCIENTE DE REACCIÓN

CONSTANTE DE EQUILIBRIO

PRINCIPIO DE LE CHATELIER

PERTURBACIÓN DEL ESTADO DE

EQUILIBRIO
ECUACIÓN DE ARRHENIUS PARA LA
CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Repasa y refuerza con tu profesor aquello que aún no dominas.

26
 REACCIONES ÁCIDO –BASE
INTRODUCCIÓN

Las reacciones de ácidos y bases se encuentran entre las más importantes en química. Desde
hace mucho tiempo se conoce a un conjunto de compuestos que presentan propiedades
comunes y que es posible agruparlos bajo el nombre de ácidos o bases. A mediados de 1800
Michael Faraday descubrió que las soluciones acuosas de ácidos y bases eran capaces de
conducir la corriente eléctrica lo que hizo presumir que contenían iones disueltos. Con el tiempo
se desarrollaron clasificaciones que permitieron agrupar a los ácidos y las bases de acuerdo con
sus propiedades químicas.

A pesar del gran interés de las reacciones en medio acuoso (soluciones) por la vital importancia
en biología, es importante mencionar que este tipo de reacciones también se produce en muchos
otros solventes de polaridad semejante o distinta a la del agua.

Los múltiples experimentos llevadas a cabo y las conclusiones obtenidas permitieron establecer
un conjunto de características comunes a ácidos y bases incluidas en las distintas teorías que se
detallan a continuación:

27
 TEORÍA PROTÓNICA DE SVANTE ARRHENIUS

Arrhenius definió a los ácidos como aquellas sustancias que al

disolverse en agua liberan el ion H+ (protón). De manera similar
las bases son sustancias que en solución acuosa liberan el ion OH-
(hidroxilo).

En la teoría se tomó como referencia los 2 iones de la reacción de

disociación del agua:

H2O 


 H+ + OH-

De acuerdo con esto:

Es ácido: HBr(ac)   H+(ac) + Br-(ac)

Es base: KOH(ac)  Na+(ac) + OH-(ac)

En la teoría, además, se estableció que cuando un ácido se mezcla

con una base, los iones H+ del ácido reaccionan con los iones OH-
de la base, produciendo una reacción de neutralización de cargas
eléctricas, que genera H2O y una sal. De modo general, se tiene
que:

No olvidar que un
ÁCIDO + BASE  SAL + AGUA
electrolito es una
sustancia química que Los iones disueltos en ambientes acuosos, le permitieron a
en solución acuosa Arrhenius comprender que todo ácido disuelto en agua generaría
soluciones con propiedades electrolitas. Arrhenius, además pudo
conduce la corriente
comprobar que la gran mayoría de las bases correspondían a
eléctrica. sustancias que contenían un metal en su estructura (hidróxidos
metálicos).
Estos electrolitos
pueden ser fuertes o
Reparos a la teoría de Arrhenius
débiles de acuerdo con
el grado de ionización
(cantidad de ellos
disueltos) que posean.

28
 TEORÍA CONJUGADA DE LOWRY Y BRÖNSTED

De manera independiente Nicolaus Brönsted y Thomas Martín

Lowry plantearon en 1923 una teoría que amplió la definición de
ácidos y bases estableciendo una relación directa de transferencia
protónica.

Según la teoría:

1. Son ácidos aquellas especies químicas

+
capaces de liberar (donar) iones H .
Johannes Nicolaus
2. Son bases aquellas especies que aceptan Bronsted
iones H+

3. Las reacciones ácido-base ocurren con

transferencia (intercambio) de protones.

Al analizar la siguiente reacción, de acuerdo con lo anterior, se

verifica correctamente que:

HBr + H2O 


 H3O+ + Br-
Ácido1 Base1 Ácido2 Base2

 Hay 2 pares ácido – base (se habla técnicamente de pares

ácido-base conjugados).

 El ion bromuro, Br- es la base conjugada del ácido bromhídrico, Thomas Martin
HBr. Lowry

 El ion hidrónio, H3O+ es el ácido conjugado de la molécula de

agua.
CONCEPTOS
Considerando que se trata de un equilibrio:
CLAVE
Si un ácido tiene gran tendencia a ceder un protón, el proceso
inverso se dará en menor medida, vale decir, la base conjugada
respectiva será un mal aceptor de iones H+. En general: 1. TEORÍA
PROTÓNICA
“Cuanto más fuerte sea un ácido (o base), 2. TEORÍA DEL PAR
MÁS DÉBIL tendrá que ser su base (o ácido) ÁCIDO-BASE
conjugada(o)” CONJUGADOS

3. ELECTROLITOS
El equilibrio de la reacción ácido-base se desplazará siempre
en el sentido de la formación del ácido o base más débil. 4. TEORÍA DE LA
TRASNFERENCIA
PROTÓNICA

5. EQUILIBRIO
ÁCIDO-BASE

29
 Importancia de la teoría ácido-base conjugada

Establece a una especie como la responsable

de las propiedades ácido – base: el protón (H+).

El concepto de donación y aceptación de protones

no sólo se establece en soluciones acuosas, sino
que también es válidos para otros solventes.

En un estado de equilibrio químico es posible

conocer las concentraciones exactas de ácidos y
bases, así como también el grado de disociación
de ellos.

Se extiende el concepto de base a todas aquellas

especies que aún cuando no presenten el ion OH-
libre, tienen la capacidad de aceptar los protones
de un ácido (NH3, por ejemplo)

TEORÍA ELECTRÓNICA DE GILBERT LEWIS

Gilbert Lewis, uno de los físicoquímicos más prominentes de los

comienzos del siglo XX, fue el primero en definir a los ácidos y las
bases dirigiendo la atención sobre la idea de que las bases
comparten pares de electrones con los ácidos (especies
deficitarias). Así, un ácido puede definirse como una sustancia
capaz de aceptar pares de electrones disponibles, mientras que una
base, debe ser una sustancia que presente pares de electrones
libres.

Ejemplos de lo anterior son BF3 y NH3:

GILBERT LEWIS

30
De acuerdo con lo anterior, el NH3 presenta un par de electrones sin enlazar y que puede
compartir, por lo tanto, se comporta como una base (se dice que una base de Lewis es una
especie nucleófila). El BF3, en tanto, es capaz de aceptar esos electrones y se comporta
como un ácido (sustancia electrófila). Las especies con déficit de electrones, como el
trifloruro de boro, BF3, tricloruro de Aluminio, AlCl 3 y cloruro de cinc, ZnCl2 se denominan
ácidos de Lewis para distinguirlas de los ácidos donadores de protones de Lowry-Brönsted.

RESUMEN DE LAS TEORÍAS PARA ÁCIDOS Y BASES

1. DEFINICIONES:

Arrhenius Lowry-Brönsted Lewis

Acepta pares de
Libera H+ Libera H+
Ácido electrones
HCl; HNO3 H3PO4
ZnCl2; AlCl3

Cede pares de
Libera OH- Acepta H+
Base electrones
KOH; Mg(OH)2 NH3
F-; PH3

2. ÁCIDOS:

EN SOLUCIONES DILUIDAS TIENEN SABOR AGRIO (ÁCIDO)

PRESENTAN HIDRÓGENO EN SU ESTRUCTURA Y LO LIBERAN EN FORMA

MOLECULAR (H2) CUANDO REACCIONAN CON METALES COMO ALUMINIO,
CINC Y MAGNESIO

CAMBIAN EL COLOR DE UN GRAN NÚMERO DE SUSTANCIAS

INDICADORAS (COLORANTES VEGETALES)

CUANDO REACCIONAN CON CARBONATOS (NaHCO3),

DESPRENDEN GAS CARBÓNICO (CO2)

CUANDO UN ÁCIDO REACCIONA CON UNA BASE, ANULAN SUS PROPIEDADES

FORMÁNDOSE GENERALMENTE SUSTANCIAS NUEVAS Y NEUTRAS (SALES)

EN SOLUCIÓN ACUOSA SON CONDUCTORES DE LA CORRIENTE ELÉCTRICA

31
3. BASES:

EN SOLUCIONES DILUIDAS TIENEN SABOR AMARGO

SUS PROPIEDADES SE ANULAN CUANDO REACCIONAN CON SUSTANCIAS ÁCIDAS

CAMBIAN EL COLOR DE ALGUNO COLORANTES VEGETALES

MUCHAS SUSTANCIAS BÁSICAS PUEDEN QUEMAR

TEJIDOS ORGÁNICOS (SON CÁUSTICAS)

CUANDO UN ÁCIDO REACCIONA CON UNA BASE SE FORMAN, GENERALMENTE,

SUSTANCIAS NUEVAS Y NEUTRAS (SALES)

DISUELVEN GRASAS DE LA PIEL

Para reforzar los

contenidos de este
capítulo accede a:
www.preupdv.cl

Unidad: 11 CONCEPTOS
Módulo: 1 CLAVE
Teorías Ácido-Base

1. ESPECIES
NUCLEÓFILAS

2. ESPECIES
ELECTRÓFILAS

3. TEORÍA DE
TRASNFERENCIA
ELECTRTÓNICA

4. ÁCIDOS Y BASES
DE LEWIS

32
 FUERZAS DE ÁCIDOS Y BASES

La fuerza de un ácido o una base se determina por su capacidad para disociarse y formar iones,
(comportamiento de electrolito).

De este modo, si un ácido tiene mayor tendencia a donar protones que otro, se dice que es
más fuerte. Lo anterior será válido cuando en solución acuosa pueda disociarse en mayor
magnitud. Además, si una base presenta mayor tendencia a aceptar protones que otra, se dice
que es una base más fuerte.

Recordar también que existen electrolitos débiles y electrolitos fuertes. Los Electrolitos fuertes
son aquellos que están completamente o casi completamente disociados; en cambio los
electrolitos débiles son aquellos que están disociados sólo parcialmente.

En general:

33
 LAS CONSTANTES
DE ACIDEZ Y BASICIDAD: Ka Y Kb

Considere el siguiente esquema y la reacción respectiva:

En general:
Los ácidos fuertes
transfieren totalmente
sus iones H+, de modo
que en solución no hay
especies moleculares,
solo iones. Lo mismo
ocurre con las bases
fuertes (hidróxidos),
éstas transf i eren
completamente sus
iones hidroxilos (OH-)
generando soluciones
a l t a m e n t e
conductoras de la
corriente eléctrica.

Los ácidos débiles

solo disocian en forma
parcial, dejando en
solución iones y
especies moleculares
(el ácido sin disociar).
Las soluciones ácidas
que contienen especies
débiles, son malas
conductoras de la
corriente eléctrica. HA 


 H+ + A -
Las bases débiles La extensión de la disociación está determinada por Ka
(considerando la
teoría protónica de Si HA es un ácido, su fuerza se mide por su capacidad de
Bornsted y Lowry), disociación (K). Si disocia por completo el valor que toma K es tan
aceptan parcialmente alto que se indetermina. Si el valor de K es bajo (incluso menor
los protones de un que 1), se indica que su fuerza ácida es pobre y que por lo tanto,
ácido. se encontrará minoritariamente disociado. De esta forma puede
calcularse el porcentaje de disociación de un ácido o una base y
calcular preliminarmente su valor de constante de acidez y
basicidad. Para muchos ácidos se encuentran definidos los valores
de Ka (al igual que para las bases), considerando una
concentración estándar y condiciones termodinámicas fijas, se
puede calcular no sólo el valor de K sino que el porcentaje de
protones en solución.

La constante de disociación K (Ka o Kb según sea el caso)

corresponde a una constante de equilibrio, de modo que, debe
analizarse íntegramente, de acuerdo con los preceptos establecidos
por Henry Le Chatelier respecto de las variaciones en reacciones
reversibles.

34
CONSTANTES DE DISOCIACIÓN PARA LOS ÁCIDOS En general:

NOMBRE CONSTANTE DE DISOCIACIÓN A 25ºC

FÓRMULA Ácido Fuerte genera
ÁCIDO K1 K2 K3 una base conjugada
Perclórico HClO4 Fuerte débil cuando libera
sus protones.
Clorhídrico HCl Fuerte

Nítrico HNO3 Fuerte Base Fuerte genera un

-2 ácido conjugado débil
Sulfúrico H2SO4 Fuerte 1,3 ∙ 10
cuando capta sus
Iodhídrico HI Fuerte protones
Sulfuroso H2SO3 1,7 ∙ 10-2 6,2 ∙10-8

Cloroso HClO2 1,1 ∙ 10-2

1,0 ∙ 10-2 2,6 ∙ 10-7

ALGUNOS VALORES
Ortofosforoso H3PO3
DE CONSTANTE DE
Ortofosfórico H3PO4 7,5 ∙ 10-3 6,2 ∙ 10-8 4,8 ∙10-13 BASICIDAD:
Ciánico HCNO 1,2 ∙ 10-4
NH3 = 1,77∙10-5
Acético CH3COOH 1,8 ∙ 10-5

Carbónico H2CO3 4,6 ∙ 10-7 4,4 ∙ 10-11 C6H5NH2 = 4,27∙10-10

Sulfhídrico H2S 5,7 ∙ 10-8 1,2 ∙ 10-15
NaOH = tiende a
Cianhídrico HCN 2,1 ∙ 10-9 infinito
KOH = tiende a
infinito
ÁCIDOS Y BASES FUERTES (Ka>>1)

HA    H+ + A-
Reacción irreversible (no hay equilibrio), 100% de disociación.

 Disocian por completo de modo que no se considera el estado de

equilibrio químico.
 Generan iones H+ y OH- respectivamente. CONCEPTOS
 Presentan valores de constante muy altos.
CLAVE
 Se comportan como electrolitos fuertes en solución acuosa.

1. FUERZA DE
ÁCIDOS Y BASES DÉBILES (Ka<<1)
ÁCIDOS Y BASES

HA   H+ + A- 2. CONSTANTE DE


ACIDEZ Y
Hay equilibrio (Ka distinto de 1), % disociación menor a 100% BASICIDAD

3. PORCENTAJE DE
 Disocian parcialmente estableciendo la condición de equilibrio DISOCIACIÓN
químico.
DE ÁCIDOS Y
 Generan iones H+ y OH- en baja cantidad. BASES
 Presentan valores de constante bajos o muy bajos.
 Se comportan como electrolitos débiles en solución acuosa.

35
DISOCIACIÓN DE COMPUESTOS EN SOLUCIÓN ACUOSA

Muchas veces es necesario disociar compuestos (sales, ácidos y bases) para poder desarrollar un
ejercicio, tanto en pH como en soluciones o propiedades coligativas. A continuación se presenta
un resumen de cómo asignar correctamente las cargas eléctricas para los iones:

36
 RECONOCIMIENTO DE ÁCIDOS Y BASES EN REACCIONES

Si la reacción es de intercambio protónico, se verifican especies conjugadas como productos, en

cambio sí es una neutralización completa, los productos que se obtienen no tienen propiedades
ácido-base (sal y agua). Considerando lo anterior, es posible identificar en una reacción ácido-
base las especies resultantes atendiendo al tipo de teoría establecida.

Un ejemplo:

El agua es capaz de ceder protones al amoníaco generando especies conjugadas con propiedades
ácido-base (pares ácido-base).

Otros ejemplos:

NH4+ + H2O   H3O+

 NH3 +

ácido1 base2 base ácido
conjugada1 conjugado2

HCl + NH3  Cl- + NH4+



ácido1 base2 base ácido
conjugada1 conjugado2

CH3COOH + H 2O 


 CH3 COO- + H3O+
ácido1 base2 base ácido
conjugada1 conjugado2

CH3COOH + NH3  CH3 COO- + NH4+



ácido1 base2 base ácido
conjugada1 conjugado2

37
 REVISA EN TU Ciertas sustancias (como el agua) pueden comportarse como ácido o
bases, según con qué reaccionen, estos es, pueden donar protones o
CUADERNO DE aceptarlos. Tales sustancias se denominan ANFOLITOS.
EJERCICIOS
 
H3O+ 
 H2O 
 OH-
Ácido anfolito base
Los problemas
relacionados con el
reconocimiento de H2CO3 


 H+ + HCO3- 



CO3-2 + H+
ácidos y bases (fuertes Ácido anfolito base conjugada
y débiles). Desarrolla
los ejercicios de
disociación indicando
EL GRADO DE ACIDEZ DE UNA SUSTANCIA
cuáles son las
respectivas especies
c o n j u g a d a s . El grado de acidez de una sustancia (su concentración de protones)
Comprueba los puede medirse considerando una escala absoluta que se deriva a
resultados con tu partir del análisis ácido-base del agua. Esta sustancia neutra,
profesor. presenta una reacción de disociación que genera los iones que
precisamente se estudian en el comportamiento ácido – base de
cualquier sustancia (H+ y OH-). La fuerza que permite la disociación
es bastante baja (casi incalculable), de modo que para hacerlo
medible se opera con una función matemática que amplifica el valor
No olvidar que el 1·10-14.
agua es un electrolito
muy débil, que se De acuerdo con la reacción de disociación para el agua:
ioniza en una muy
pequeña proporción,
H2O 


 H+ + OH- KW = 1∙10-14 = [H+]·[OH-]
generando las especies
Donde Kw es la constante de equilibrio del agua (constante de
H3O+ y OH- (es una fuerza), H+ representa al ácido y OH- a la base.
especie anfolita). Al
comportarse como un El producto de estas concentraciones tiene siempre un valor igual a
1·10-14, de modo que si los valores de H+ y OH- son iguales el
ácido puede ceder un
sistema se encontrará eléctricamente neutro..
protón a otra
molécula de agua De lo anterior se verifica que:
(autoionización).

38
Premisas importantes en el comportamiento ácido base de una
sustancia:

La expresión Kw es
válida de usar para
cualquier solución que
contenga agua como
solvente y permite
conocer la
concentración exacta
de iones H+ y OH-.

De acuerdo con la ecuación de disociación para el agua la expresión

para la situación de equilibrio químico viene dada por:

KW =  H+ ∙ OH-  = 10-14

Por lo tanto, ya sea que se trate de una solución ácida, básica

o neutra, SIEMPRE se debe cumplir que:

 H+ ∙ OH-  = 10-14

Con la expresión anterior se pueden realizar cálculos para determinar

el grado de acidez de algunas soluciones:
CONCEPTOS CLAVE
Ejemplo 1

Si  H+  = 10-3 M, eso implica que

1. RECONOCIMIENTO
-1 4
- Kw 10 DE ÁCIDOS Y
O H = = BASES
  + -3
[H ] 10
2. CONSTANTE DE
HIDRÓLISIS
Por lo tanto: OH- = 10-11 M
3. CONCEPTO DE pH y
+ -3 -
Comparando  H  = 10 M con  OH  = 10 M se puede concluir -11 pOH
que se trata de una solución ácida, ya que,  H+  OH- 
4. GRADO DE ACIDEZ

Ejemplo 2 5. ANFOLITOS

6. AUTOIONIZACIÓN
Si  H+  = 10-9 M, implica que  OH-  = 10-5M

Como  H+  OH- , se trata de una solución básica.

39
 LA ESCALA DE pH

El operador p
En matemáticas un operador es un símbolo que indica que se debe
llevar a cabo una operación sobre un cierto número de operandos, por
ejemplo:

 el signo + equivale a sumar

 el signo –equivale a restar
 el signo x equivale a multiplicar

SOREN PETER El signo p equivale a –logaritmo El operador p es usado para

amplificar números muy pequeños en otras magnitudes mayores y
SORENSEN
mmás manejables, por ejemplo: -p 0,00001 equivale a – log
(0,00001) y da como resultado 5, un número más fácil de expresar.

Cuando se mide la acidez de una solución se mide, en otras

palabras, la concentración de iones H+, estos suelen tener
El pH se suele definir concentración muy baja por eso se les aplica el operador p para
hacer que esa concentración sea más manejable, así nace el
como el logaritmo concepto de pH.
negativo (en base 10)
de la concentración de Ecuación de pH
ion H+ en solución
a c u o s a . E n pH = -log H+
electroquímica se
define como el valor Ejemplo 1
de potencial del ion
Si H+ = 0,001 = 10-3 M (solución ácida)
hidrógeno en
solución. pH = -log 10-3
pH = 3 log 10 (como log 10 = 1)
pH = 3

Ejemplo 2

Si H+ = 0,000000001 = 10-9 (solución básica)

CONCEPTOS
CLAVE pH = -log 10-9
pH = 9 log 10
1. S O L U C I O N E S pH = 9
Á C I D A S ,
NEU R TRA S Y Ejemplo 3
BÁSICAS
Si H+ = 0,0000001 = 10-7 M (solución neutra)
2. ESCALA DE pH y
pOH pH = -log 10-7
pH = 7 log 10
pH = 7

40
 Escala de pH
RESUELVE EN TU
Al transformar las concentraciones de H+ en
pH, el valor queda incluido en una escala CUADERNO DE
sencilla (escala de pH). EJERCICIOS

El valor 7 de esta escala corresponde a un

sistema neutro. Cero representa a las Los ejercicios de pH
soluciones más ácidas y 14 a las soluciones que se encuentran en la
más básicos. página N° 18. Usa
calculadora cuando
sea necesario y
A partir del centro de la escala, mientras
comprueba los
más se acerque al valor 0, más ácidas serán resultados con tu
las soluciones y mientras más cerca esté del profesor.
valor 14, más alcalina serán la soluciones.

En la escala se pueden apreciar ejemplos de

algunos compuestos de uso común y sus
respectivos valores de pH (los alimentos, en
general son ácidos).

CÁLCULOS DE pH PARA ÁCIDOS Y BASES FUERTES

Como los ácidos y bases fuertes son electrolitos que están disociados
en un 100% (o casi un 100%) es posible conocer la concentración de
H+ o de OH-, determinando la concentración del ácido o base fuerte.

Al analizar la constante de disociación del agua se verifica una

relación interesante: Para reforzar los
contenidos de este
KW =  H+ ∙ OH-  = 10-14 y al aplicar el operador p se transforma capítulo accede a:
en, pH + pOH = 14, con esto se pueden simplificar los
www.preupdv.cl
cálculos ya que,

Unidad: 11
Módulo: 2 y 3
Fuerzas de ácidos y
Bases
Cálcuilos de pH

41
 EJEMPLOS RESUELTOS

1. Calcular el pH de una solución acuosa de HNO3 (ácido fuerte) 0,1 M.

La disociación para HNO3 es:

HNO3 
 H+ + NO3-
0,1M 0,1 M

Como esta ocurre 100% los 0,1 M formarán 0,1 M de, H+ y 0,1 M de NO3-

Como H+ = 0,1M = 10-1 M

pH = -log 10-1

pH = 1 (solución bastante ácida) pOH = 13 (solución de baja alcalinidad)

2. Calcular el pH de una solución acuosa de NaOH (base fuerte) 10-3 M

Disociación: NaOH   Na+ + OH-

10-3M 10 M -3

Como OH- = 10-3 M, se puede deducir que pOH = -log OH-, pOH= -log 10-3 M, o sea 3
ya que

pH + pOH = 14
Por tanto: pH = 14 - 3
pH = 11 (solución básica) y pOH = 3

3. Calcular el pH de una solución acuosa de Ba (OH)2 (base fuerte) 10-3 M.

Disociación: Ba (OH)2  Ba+2 + 2 OH-

10-3 M 2∙10-3 M

Como OH- = 2∙10-3M se puede calcular H+

-1 4
+ Kw 1 1 0 -1 2
H  = = = 5 1 0 M
  - -3
O H  2 1 0
 

Por lo tanto, pH = -log H+

pH = -log 5∙10-12
pH = 11,3 (solución básica)

Importante:

Como corolario se puede afirmar que la fuerza de un ácido depende de su capacidad para
disociarse, mientras que la acidez de una solución depende la concentración de iones H + que
posee, nunca confundir fuerza del ácido con acidez. El HCl(ac), por ejemplo, es un ácido
fuerte, sin embargo, una solución de concentración 0,0001M tiene baja acidez.

42
 REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN GRÁFICA
NEUTRALIZACIÓN DE
ÁCIDO FUERTE -BASE FUERTE UN ÁCIDO FUERTE
CON UNA BAS FUERTE
La neutralización (eléctrica) entre un ácido y base se considera
como la combinación de H+ (ácido) y el OH- (base) (reacción de
formación de agua).

Ejemplo: HCl + NaOH   NaCl + H2O

o bien: H+ + OH-   H2O

Si el número de moles de H+ entregados por el ácido equivale al

número de moles de OH-entregados por la base, se dice que la
reacción de neutralización es completa, por lo tanto, el pH de la
mezcla será igual a 7 (punto de equivalencia). La sal que se forma
no tendrá propiedades ácido – base.

Ejemplo Resuelto:
En el punto de
neutralización
¿Qué volumen de solución acuosa 4M Mg(OH)2 habrá que agregar (equivalencia) se
a 500 mL de una solución de HNO3 2M para neutralizarla cumple que:
completamente?
moles H+ = moles OH-
La ecuación para neutralización es parecida a aquella utilizada en
dilución, sólo que ahora deben considerarse el número de iones H +
y OH- entregados por las especies.

[H+] = [OH-]

(M·V·N°H+)ácido = (M·V·N°OH-)base CONCEPTOS CLAVE

Donde:
M = Molaridad (Ácido y Base). 1. REACCIONES DE
V = Volumen de Solución (Ácido y Base). NEUTRALIZACIÓN
N° H+ = Número de protones del ácido.
N° OH- = Número de iones hidroxilo de la base.

Desarrollo:

2M·500 mL·1 = 4M·X·2

X = 2M·500 mL
4M·2

X = 125 mL de Mg(OH)2

43
 INDICADORES DE pH
CONCEPTOS
En la actualidad el pH de una solución se mide de forma electrónica
(potenciómetro). A pesar de esto, en la mayoría de los laboratorios
1. S O L U C I O N E S se sigue usando un trozo de papel impregnado con sustancias
INDICADORAS coloreadas que cambian su color de acuerdo al pH en el que se
DE pH. encuentran. Estas sustancias coloreadas reciben el nombre de
indicadores de pH. En la tabla siguiente se muestran algunos de
los indicadores más usados.

En la tabla se
muestran algunos
indicadores usados en
experimentos de
laboratorio, sus
rangos de pH y el
color al que viran.

Cambios de color en los indicadores

El cambio de color en los indicadores se debe principalmente a un

cambio estructural en el compuesto, normalmente al cambiar de
pH las moléculas que forman el indicador se convierten,
REVISA EN TU principalmente en iones, y estos absorben cierto tipo de luz con lo
cual colorean la solución, la transformación que sufren es
CUADERNO DE reversible, así que al volver al pH anterior retoman su color
original.
EJERCICIOS

Los problemas de
Neutralización ácido-
base y consulta tus
dudas. Utiliza
calculadora si es
necesario.

Fenolftaleína en medio ácido Fenolftaleína en medio básico

44
 SOLUCIONES AMORTIGUADORAS O BUFFER

Las soluciones buffer se preparan y utilizan para mantener

invariable el pH de una solución estable frente a adiciones de
grandes cantidades de ácido o base. En otras palabras, una
solución tampón o buffer se utiliza para evitar los cambios de Otros Buffers:
acidez en un sistema.
H2S/HS-
Para preparar una solución buffer, debe mezclarse un ácido Buffer ácido
débil con su base conjugada (para el caso de un buffer
ácido), o bien una base débil con su respectivo ácido HNO2/NO2-
conjugado (buffer alcalino). En términos generales, un buffer o Buffer ácido
tampón se confecciona entre la especie requerida (ácido o base) y
su respectiva contraparte conjugada. NH3/NH4+
Buffer alcalino
Ejemplos:

Buffers comunes:

HCO3- 


 CO3-2
CONCEPTOS
H2PO4- 


 HPO4- 


 PO4-3
1. S O L U C I O N E S
Para apreciar mejor el funcionamiento de un buffer consideren el BUFFER.
siguiente ejemplo:

Solución A : 100 mL de agua pura su pH es 7

Solución B : 100 mL de una mezcla de H2CO3/HCO3-, su pH es 6,37

Al agregar 2 gotas de HCl concentrado a cada solución, pasa lo

siguiente,

Solución A : el pH ahora es 1,92

Solución B : el pH ahora es 6,16
En la ecuación para
De acuerdo con lo anterior la solución buffer evita el cambio brusco calcular el pH de una
de pH, en efecto, un sistema buffer similar al del ejemplo se s o l u c i ó n
encarga de mantener el pH de nuestra sangre, mientras que amortiguadora, los
intracelularmente son los derivados del ácido fosfórico (H3PO4) los términos pKa o pKb
que lo hacen. Las ecuaciones utilizadas para calcular el pH en corresponden al
sistemas tamponados son las siguientes: logaritmo negativo de
la constante de acidez
 sal  o basicidad según
pH = pK a + Log   corresponda. El
 á c id o 
término SAL, en
Siendo la sal, la forma estable de la base conjugada. ambas, ecuaciones
corresponde a la
concentración molar
 sal 
pOH = pK b + Log   de la sal derivada del
 base  ácido o base
conjugados.
Siendo la sal la forma estable para el ácido conjugado.

45
 TITULACIÓN ÁCIDO-BASE
Titulación con indicador El término titulación o volumetría ácido—base consiste a
ácido-base determinar empíricamente la concentración de un ácido o una base
mediante una reacción de titulación usando una solución patrón de
ambos, de concentración conocida. Teniendo en cuenta que en el
punto de equivalencia, el número de moles de ion H+ y OH– es el
mismo, es posible determinar la concentración de una solución
desconocida. Para obtener la concentración es necesario conocer el
punto exacto de equivalencia. Este puede obtenerse de manera
precisa con ayuda de indicador o bien, determinarse en forma
experimental usando métodos electroquímicos (medición
potenciométrica). El instrumento a ocupar es un pHmetro que
detecta la diferencia de potencial que se establece entre 2
electrodos sumergidos en la solución de concentración
desconocida.
Ambas mediciones son experimentales y requieren de un patrón
cuya concentración debe ser exacta. En el caso de utilizar un
indicador ácido base, debe determinarse el punto de equivalencia
cuando vira de color (medición sujeta a errores).

Titulación con pHmetro

CONCEPTOS

1. TITU LA CIONES
ÁCIDO-BASE.

2. pH METRO

46
CURVA DE TITULACIÓN PARA UNA BASE
(NEUTRALIZACIÓN)

CURVA DE TITULACIÓN PARA UN ÁCIDO

(NEUTRALIZACIÓN)

Para reforzar los

contenidos de este
capítulo accede a:
www.preupdv.cl

Unidad: 11
Módulo: 4
Reaciones Ácido-
Base

mL de base adicionada

47
Al término de esta unidad, deberás ser capaz de comprender los siguientes
conceptos, temas y definiciones relativas al contenido:

TEORÍA PROTÓNICA

TEORÍA DEL PAR ÁCIDO-BASE

CONJUGADOS

ELECTROLITOS

TEORÍA DE TRASNFERENCIA PROTÓNICA

EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE

NUCLEÓFILOS Y ELECTRÓFILOS

TEORÍA ÁCIDO-BASE DE GILBERT LEWIS

FUERZAS ÁCIDO-BASE

CONSTANTE DE ACIDEZ Y BASICIDAD

CONCEPTO DE pH Y pOH, GRADO DE

ACIDEZ

AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA

SOLUCIONES ÁCIDAS, NEUTRAS Y

BÁSICAS, ESCALA DE pH

REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN

SOLUCIONES INDICADORAS DE pH

SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
(BUFFER)

TITULACIONES ÁCIDO-BASE

Repasa y refuerza con tu profesor aquello que aún no dominas.

48
 REACCIONES DE TRANSFERENCIA ELECTRÓNICA
Las procesos de óxido-reducción, corresponden a un conjunto de reacciones cuya característica
común y única es la de transferir electrones entre las especies participantes. Se definen
particularmente 2 tipos de reacciones en función a este mecanismo:

Los procesos redox involucran cambios en los números de oxidación por eso es conveniente
recordar de qué manera se calculan estos:

EL NÚMERO DE OXIDACIÓN
Se define número o estado de oxidación (EDO), a la carga que un átomo presenta en una
molécula, como consecuencia de las diferentes electronegatividades que presentan los átomos.
Todos los compuestos o sustancias químicas presentan carga eléctrica parcial o total, ésta
depende exclusivamente de la afinidad electrónica que tienen los átomos cuando enlazan. En
general esta carga es comprobable fácilmente cuando el compuesto es iónico, sin embargo en
aquellos compuestos covalentes, puede deducirse la carga parcial o total atendiendo a la posición
del átomo en la Tabla Periódica y a los átomos a los cuales se enlaza un elemento.

Algunos ejemplos de moléculas y especies químicas que presentan átomos cargados

parcial o totalmente:

CO2 H2O MgH2 H2SO4 Ca(OH)2 O3

NaOH SO3 NaCl HCl H2O2 MgO4

SO4-2 NH4+ CO3-2 I3- S2O3-2 Hg+2

49
 REGLAS PARA ASIGNAR EL NÚMERO DE OXIDACIÓN

Consideraciones generales:

50
 AJUSTE DE ECUACIONES REDOX
DETERMINA EN TU
Las ecuaciones de óxido – reducción ocurren con intercambio de
CUADERNO DE electrones, de modo que una especie cede y la otra acepta. El
EJERCICIOS cambio en el número de oxidación (EDO) evidencia esta
transferencia:

Los números de I- + Fe+3  I2 + Fe

oxidación para las
especies químicas del
ejercicio 1. Corrobora El ion yoduro (I-) modifica su EDO (de -1 a 0), mientras que el
los resultados con tu hierro lo hace desde +3 a 0. Al respecto es posible afirmar que:
profesor.

Como las reacciones REDOX ocurren en forma simultánea es

posible establecer un método de ajuste basado en el hecho de que
el número de electrones ganados por la especie oxidante debe ser
igual al número de electrones que pierde una especie reductora.

CONCEPTOS En el ejemplo, se verifica lo siguiente:

CLAVE
I- + Fe+3  I2 + Fe
1. N Ú M E R O DE 1. La ecuación NO está balanceada
OXIDACIÓN
2. La especie I- aumenta su número de oxidación
2. R E A C C I O N E S cuando se transforma en I2 (de -1 a 0)
REDOX
3. La especie Fe+3 disminuye su número de oxidación
3. TRANSFERENCIA cuando se transforma en Fe (de +3 a 0)
ELECTRÓNICA
4. El ion I- es el agente o sustancia reductora
4. A G E N T E (reduce a Fe+3)
OXIDANTE
5. El ion Fe+3 es el agente o sustancia oxidante
5. A G E N T E
(oxida a I-)
REDUCTOR

51
 MÉTODO DEL ION-ELECTRÓN

Este método permite balancear la ecuación, pero es dependiente del valor de pH del medio en
el que ocurre, por lo tanto, el ajuste cambia si el pH es menor o mayor que 7.

Pasos efectivos

Previo al equilibrio se separa la reacción en 2 semireacciones (oxidación y reducción) y en

ambas se realiza lo siguiente:

Para el ejemplo inicial:

I- + Fe+3  I2 + Fe
Escribiendo por separado las reacciones de oxidación y reducción queda:

Oxidación: I-   I2
Reducción: Fe+3   Fe

1. Balance de masa

Oxidación

I-  I2 a) la masa de yodo (I) no está balanceada, se amplifica a

la izquierda (X 2).
2I-  I2

52
Reducción

Fe+3  Fe a) la masa de hierro está balanceada.

2. Balance de carga

2 I-  I2 + 2ē a) se equilibran las cargas eléctricas

adicionando electrones.
3ē + Fe+3  Fe

3. Suma de semireacciones

Si en la reacción de oxidación se entregan 2 moles de electrones por cada 2 moles de I -

oxidados, entonces NO es posible recibir 3 moles de electrones en la reducción, luego deben
igualarse los electrones en ambas semireacciones:

Oxidación, se amplifica por 3 6I-   3 I2 + 6ē

Reducción, se amplifica por 2 6ē + 2 Fe+3   2 Fe

6I- + 2 Fe+3  3I2 + 2 Fe (Reacción Balanceada)

AJUSTE EN MEDIO ÁCIDO (pH < 7)

Reacción global NO balanceada: MnO4- + Cl-  Mn+2 + Cl2

Oxidación Cl-  Cl2

Reducción MnO4-  Mn+2

1. Balance de masa

2Cl-  Cl2

MnO4-  Mn+2

1.1 Balance de oxígeno (adición de moléculas de H2O)

2Cl-  Cl2

MnO4-  Mn+2 + 4H2O

53
1.2 Balance de hidrógeno (adición de protones H+)

2Cl-   Cl2

8H+ + MnO4-  Mn+2 + 4H2O

2. Balance de cargas eléctricas (adición de electrones)

2Cl-  Cl2 + 2ē

5ē + 8H+ + MnO4-  Mn+2 + 4H2O

3. Suma de ecuaciones

Oxidación, (X5) 10 Cl-   5Cl2 + 10ē

Reducción, (X2) 10ē + 16H+ + 2MnO4-  2 Mn+2 + 8H2O

3.1 Final

10 Cl- + 16H+ + 2MnO4-  5Cl2 + 2Mn+2 + 8H2O

AJUSTE EN MEDIO BÁSICO (pH > 7)

Para las reacciones en medio básico, el ajuste se hará adicionando iones OH - (en vez de H+)
para el balance de hidrógeno.

Reacción Global NO balanceada:

Cr+3+ H2O2  OH- + CrO4-2

Oxidación Cr+3  CrO4-2

Reducción H2O2  OH-

1. Balance de masa

Cr+3  CrO4-2

H2O2  2 OH-

54
 1.1 Balance de Oxígeno e Hidrógeno

CONCEPTOS Para igualar los oxígenos se adiciona agua al lado donde exista
CLAVE un exceso de átomos de oxígeno (se adiciona tanta agua como
átomos de oxígeno estén en exceso), luego al lado opuesto se
adicionan iones hidroxilos (OH-) para equilibrar.
1. BA LA NC E DE
MASA
8OH- + Cr+3  CrO4-2 + 4H2O
2. B A L A N C E
ELECTRÓNICO H2O2  2OH-
3. REACCIONES DE
2. Balance de carga eléctrica (adición de ē)
DISMUTACIÓN

8OH- + Cr+3  CrO4-2 + 4H2O + 3ē

2ē + H2O2  2OH-

Para reforzar los

contenidos de este 3. Suma de ecuaciones
capítulo accede a:
www.preupdv.cl Oxidación, por 2:
16OH- + 2Cr+3  2CrO4-2 + 8H2O + 6ē

Unidad: 12 Reducción, por 3

Módulo: 1,2 y 3
6ē + 3H2O2  6OH-

Estado de Oxidación 3.1 Final

Ecuaciones Redox
Balance de 10 OH-+ 2Cr+3 + 3H2O2  2CrO4-2 + 8H2O
ecuaciones

REACCIONES DE DISMUTACIÓN

Cuando una especie química se halla en un estado de oxidación

intermedio puede ocurrir al mismo tiempo oxidación y reducción
(de la misma especie). Esta doble reacción se denomina
dismutación.

Un ejemplo:

Reducción (EDO: 0 a -1)

I2 + KOH KI + KIO 3 + H 2O

Oxidación (EDO: 0 a +5)

55
PILAS ELECTROQUÍMICAS
El intercambio electrónico que se produce en una reacción de óxido
-reducción se aprovecha para establecer dispositivos que El signo positivo en el
convierten en energía eléctrica la energía liberada en un proceso cátodo indica el
REDOX. Estos dispositivos se denominan pilas galvánicas o pilas sentido de la corriente
electroquímicas. Una pila se establece cuando los procesos de (electrones), esto no
oxidación y reducción ocurren en compartimentos separados, implica (ni menos
unidos sólo por un hilo conductor (metal). indica) que el electrodo
tenga signo Positivo.
ESQUEMA DE UNA PILA GALVÁNICA Por el contrario, para
efectos prácticos DEBE
ASUMIRSE que el
cátodo es un electrodo
NEGATIVO, pues es la
única forma de
comprender el
fenómeno de la
reducción. Lo anterior
es correcto tanto para
una pila galvánica
como para una celda de
electrolisis.

Reacción en estudio:

Zn + Cu+2 
 Zn+2 + Cu CONCEPTOS CLAVE

Componentes:
 Celda donde ocurre la semireacción de oxidación. 1. PILAS
 Celda donde ocurre la semireacción de reducción. ELECTROQUÍMICAS
 Puente salino (equipara las cargas eléctricas en ambas celdas).
 Electrodos metálicos (dispositivos en donde se transfieren 2. CELDA GALVÁNICA
electrones).
3. ELECTRODOS:
 Soluciones iónicas (medio en el que ocurre la transferencia).
CÁTODO Y ÁNODO
 Voltímetro, dispositivo electrónico que verifica el paso de
electrones en el alambre conductor. 4. PUENTE SALINO

5. VOLTÍMETRO

56
 Análisis de la celda galvánica

ALESSANDRO VOLTA

En 1800 desarrolló por

primera vez la pila
eléctrica. En honor a sus
contribuciones la unidad,
en el Sistema
Internacional, de la
fuerza electromotriz
lleva su nombre.
NOTACIÓN DE UNA PILA GALVÁNICA

La notación de una pila implica describirla de acuerdo con las

reacciones que ocurren en cada celda, entendiendo que siempre la
reducción ocurrirá en el cátodo y la oxidación en el ánodo. La
escritura se hace de derecha a izquierda considerando como primera
reacción la oxidación e indicando por separado la especie inicial de la
Información oxidada por una barra, luego una doble barra separa una celda de
otra y se continúa con la reacción del cátodo, tal como ilustra la
importante de una figura de la pila anteriormente estudiada:
pila:
Zn + Cu+2 
 Zn+2 + Cu
Si al conductor que
une los electrodos de
la pila se conecta un
OXIDACIÓN REDUCCIÓN
amperímetro, es
posible medir la
+2 +2
intensidad de la Zn / Zn (1M) // Cu (1M) / Cu
corriente de la pila. En
cambio Si se dispone
ÁNODO CÁTODO
un voltímetro en el
conductor, sería
posible medir la
diferencia de potencial
entre ambas celdas
que componen la pila.

57
 EL POTENCIAL DE REDUCCIÓN
(ESCALA RELATIVA DE POTENCIALES)
Recordar que:
Como es imposible medir por separado el potencial de cada
semireacción, el valor aproximado de cada una se puede establecer El volt se define como
midiendo el potencial de una semietapa respecto de un electrodo la diferencia de
común establecido como referencia (electrodo patrón). Este potencial necesaria
electrodo arbitrario es el electrodo de hidrógeno (electrodo normal para generar 1 Joule
de hidrógeno). Los valores generales de potencial se detallan a de energía a una carga
continuación en el sentido de la reducción: eléctrica de 1 Coulomb

(J/C) = V

El electrodo normal de
hidrógeno sirve como
patrón para medir los
potenciales de
reducción de otros
electrodos. En su
composición el gas
hidrógeno se
encuentra a 1
atmósfera de presión a
través de una solución
ácida de
concentración 1 Molar

CONCEPTOS
CLAVE

1. INTENSIDAD DE
CORRIENTE EN
UNA PILA

2. V O L T A J E DE
PILA

3. P O T E N C I A L
ESTÁNDAR DE
REDUCCIÓN

58
 INTERPRETACIÓN

No olvidar que:

El potencial estándar
de una celda se
determinar restando
al potencial del
cátodo el potencial del
ánodo.

0 0 0
E c e ld a = E c á to d o - E á n o d o

Cuando se realizan
ejercicios de cálculo
de potencial para una A pesar de que los valores de potencial de semi-celda se obtienen
pila, en algunas de comparaciones con el electrodo de hidrógeno, existen otros que
también se utilizan con frecuencia como electrodos de referencia, y
ocasiones, resulta que por lo simple de su confección suelen utilizarse en mayor
c o n v e n i e n t e medida. Es el caso del electrodo de calomelanos, que se
amplificar (ajuste de confecciona con una pasta de cloruro de mercurio (Hg 2Cl2) y
mercurio (Hg) en contacto con una solución saturada de la misma
electrones), por
sal y que contiene cloruro de potasio (KCl) como electrolito.
múltiplos enteros (o
fraccionarios). Sin GALVANIZACIÓN
embargo, cuando esto
pasa, el valor de La galvanización es un proceso que se realiza para proteger a
potencial de pila NO ciertos metales de la corrosión (oxidación). Se protege el metal con
otro menos propenso a la corrosión o bien con otro material (no
se altera, debido a que necesariamente metálico) resistente a la oxidación, para esto es
la diferencia de necesario aplicar solo unas pocas capas de espesor menor al
potencial de la pila es milímetro.
una variable intensiva
En la figura que se muestra a continuación, el cinc es más
y no depende del propenso a oxidarse y es el primero en reaccionar, si luego se
número de moles de oxida el hierro, entonces el cinc inmediatamente revierte esta
electrones que se situación y mantiene al hierro como metal. Lo anterior se explica
por sus respectivos valores de potencial de oxidación; la oxidación
requiera para ajustar
del hierro es de 0,45 volt y la del cinc es de 0,76 volt, de modo que
la reacción. mientras estén en contacto el hierro nunca se oxidará.

59
 La electrolisis se
considera un proceso
contrario respecto del
que ocurre en las
celdas galvánicas. Se
requiere de energía
para la ocurrencia del
proceso redox. Desde
el punto de vista
termodinámico, la
electrolisis de una
sustancia se considera
ELECTROLISIS un proceso no
espontáneo
La electrolisis es el proceso mediante el cual, a partir de
sustancias químicas pueden obtenerse otras utilizando
como fuente la corriente eléctrica.

En las celdas galvánicas se obtiene corriente eléctrica mediante la RESUELVE EN TU

transferencia electrónica de un proceso REDOX, pero es posible
también generar el proceso contrario, vale decir, con el uso de la CUADERNO DE
corriente eléctrica es posible producir un proceso REDOX que en EJERCICIOS
condiciones normales NO sería espontáneo (electrolisis).

Los problemas de
Composición de una celda electrolítica: cálculo de potenciales
de celda. Consulta la
tabla de potenciales de
reducción y recuerda
bien el orden en que
debes ingresar los
potenciales de
semicelda. Consulta
los resultados con tu
profesor.

CONCEPTOS CLAVE

1. GALVANIZACIÓN

2. ELECTROLISIS

3. PILA ELECTROLÍTICA

60
 ESQUEMA GENERAL DE UNA CELDA ELECTROLÍTICA:

(Obtención de cobre puro)

Considere la siguiente reacción:

2 AgCl   2 Ag + Cl2(g)
Al aplicar corriente eléctrica es posible descomponer la molécula de cloruro de plata (AgCl) en
sus componentes elementales, tal proceso se realiza en una cuba o celda electrolítica.

En el ánodo ocurre la oxidación de los iones cloruros (Cl -) mientras que en el cátodo se verifica
la reducción de los iones de plata (Ag+).

ÁNODO: Cl-   Cl2

CÁTODO: Ag+   Ag0

En las reacciones de electrolisis los productos obtenidos dependen en gran medida de la

naturaleza de la solución inicial y del tipo de electrodo utilizado.

En general para una reacción de electrólisis de una sal conviene tenerla en estado fundido
(electrolisis de sal fundida), pues en ese estado de agregación existe la mayor cantidad de
iones positivos y negativos. En el caso de soluciones acuosas concentradas de la sal suele
ocurrir competencia entre la sal y la mínima cantidad de iones de agua presentes.

61
PILAS Y BATERÍAS

La aplicación práctica más común respecto de las celdas galvánicas

y electrolíticas es la confección de pilas y baterías que se utilizan Las baterías son
con frecuencia en aparatos de radio, televisión y objetos portátiles. dispositivos con un
En estos dispositivos se aprovecha la corriente eléctrica generada montón de usos
en un proceso REDOX para alimentar dichos artefactos. Sin industriales y
embargo, la durabilidad, eficiencia y complejidad de las reacciones comerciales. Sus
de transferencia electrónica no siempre hacen aprovechable esta características
energía. Respecto de lo anterior, se conocen 3 grandes grupo de dependen casi
pilas: exclusivamente de los
electrodos con que se
1. Pilas Primarias: Son dispositivos que no pueden ser recargados, conforman y las
pues las reacciones que ocurren en su interior son irreversibles, sustancias electrolitos
por lo tanto son desechables y se les denomina simplemente que se les adiciona. De
pilas. Un ejemplo son las pilas para relojes de Cinc y Mercurio este modo hay
(Zn-Hg). baterías: de ion-litio
presentes en
2. Pilas Secundarias: Son dispositivos recargables (pilas dispositivos
recargables) que se denominan convencionalmente electrónicos, baterías
acumuladores. En el interior de estas pilas la reacción de (acumuladores) de
transferencia electrónica es reversible y los materiales que la plomo presentes en
componen son reciclables. Cuando se les suministra energía automóviles y
eléctrica con una fuente externa, estas pilas se cargan baterías alcalinas que
nuevamente. Un ejemplo de estos dispositivos es la batería de producen una
plomo de los automóviles, las pilas de Níquel – Cadmio usadas diferencia de potencial
en teléfonos y calculadoras, y las baterías de Litio utilizadas con de aproximadamente
frecuencia en teléfonos celulares. 1,5 volts.

3. Pilas de Combustibles: En estos dispositivos las especies

oxidantes y reductoras que transfieren electrones se
suministran en forma continua. Son bastante similares a las
pilas convencionales (primarias) y emplean una corriente
constante de combustible como hidrógeno, carbón,
hidrocarburos, etc. El mejor ejemplo son las pilas utilizadas en
naves espaciales.

PILA PRIMARIA

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 BATERÍA DE PLOMO

Pilas Recargables

Las pilas recargables no son más que una pila común pero cuyo proceso Redox es reversible,
por lo tanto, se comporta como celda galvánica para generar electricidad y una vez “agotada”
se conecta a la corriente eléctrica y mediante un proceso de electrolisis se regeneran los
componentes iniciales, esto es la recarga.

Las más usuales son las de níquel-hidruro que proporcionan 1,2 volt y las de ion-litio que
generan 3,6 volt, la cantidad de recargas de estas baterías supera los 1000 ciclos.

Baterías de litio:

Ánodo Li(s)   Li++ ē

Cátodo MnO2(s)+ Li+ + ē   LiMnO2 (s)

Estas baterías son usadas en celulares, computadores portátiles y cámaras fotográficas, entre
otros.

63
LA ECUACIÓN DE NERNST

Frecuentemente los valores de potencial de pila para un proceso

redox en condiciones estándar difieren del valor obtenido en otras
condiciones de temperatura y presión. En 1889 El fisicoquímico
alemán Walter Nernst propuso una ecuación para calcular en
condiciones distintas a la estándar el potencial de una pila:

0 R T
E = E - L n (Q )
n F

En esta expresión el término Ln corresponde al logaritmo neperiano, WALTER NERNST

de modo que, para trabajar en un lenguaje más simple, se convierte
a logaritmo decimal y la expresión queda: Físico y Químico
Alemán, que obtuvo el
premio Nobel de
2 ,3 0 2 6
E = E
0
- Lo g (Q ) Química en 1920.
nF Formuló (en 1889) una
ecuación, útil para
calcular el potencial de
En esta ecuación Q corresponde a la expresión que toma cociente reducción de un electrodo
similar a la constante de equilibrio (en condiciones de no equilibrio), en condiciones distintas
y se relaciona con las concentraciones de los participantes en la a las estándar (25°C, 1
transferencia electrónica (no olvidar que Q es un valor que predice el atm de presión, 1mol/L).
desplazamiento de una reacción reversible). F y n son valores
constantes que corresponden a la constante de Faraday y el número
de electrones que participan en la reacción de transferencia.

Cuando se trabaja en condiciones estándar, la ecuación de Nernst se

convierte en:

0 0,0592V
E = E - Lo g (Q )
n
Teniendo en cuenta el significado de Q hay que considerar que no se
incluyen sólidos ni líquidos puros y es válida para gases y moles de
soluto en solución acuosa.

Esta ecuación permite conocer sin ayuda de Tablas de potenciales,

los valores de fem (∆E) para pilas, en condiciones distintas a las
establecidas en laboratorios, considerando cualquier valor de
concentración.

64
EJERCICIO DE APLICACIÓN DE LA ECUACIÓN DE NERNST

¿Cuál es el valor del potencial de celda para la siguiente pila?

Pt / Fe+2 (0,10M), Fe+3 (0,20M) // Ag+ (1,0M) / Ag(s)

Consideraciones:

1. La reacción no ocurre en condiciones estándar. La concentración del ion férrico no es 1,0M

2. Los electrodos son de Pt y Ag (Platino y Plata)
3. EL ion Ag+ se reduce y el ion Fe+2 se oxida.

Para resolver el ejercicio utilizando la ecuación de Nernst se deben considerar 2 operaciones:

1. Calcular el voltaje de la celda a partir de los valores estándar de reducción. En este caso:

0 0 0
E c e ld a = E c á t o d o - E á n o d o

0
E c e ld a = 0 , 8 0 0 - 0 , 7 7 1 = 0 , 0 2 9 V o lt

2. Para calcular el valor de Ecelda se escribe la ecuación:

Fe+2 + Ag+ 
 Fe+3 + Ag(s)
0,10M 1,0M 0,20M

Sustituyendo en la ecuación:

0 0,0592V
E = E - Lo g (Q )
n
Reemplazando
+3
0,0592V F e 
 
E = 0,029V - Log
+2 +
1 F e × Ag 
   

0,0592V 0 , 2 0 
E = 0,029V - Log = 0 , 0 1 1 V o lt
1  0 ,1 0  × 1 , 0 

El valor obtenido 0,011 Volt indica que el proceso de transferencia electrónica en condiciones NO
estándar es espontáneo, de modo que el valor para el diferencial de energía libre de Gibbs es
menor que cero.

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Al término de esta unidad, deberás ser capaz de comprender los siguientes
conceptos, temas y definiciones relativas al contenido:

NÚMERO DE OXIDACIÓN

REACCIONES REDOX

TRANSFERENCIA ELECTRÓNICA

AGENTE OXIDANTE Y REDUCTOR

BALANCE DE MASA EN ECUACIONES

BALANCE ELECTRÓNICO EN ECUACIONES

REACCIONES DE DISMUTACIÓN

PILAS ELECTROQUÍMICAS

CELDA GALVÁNICA

ELECTRODOS: CÁTODO Y ÁNODO

PUENTE SALINO

VOLTÍMETRO, VOLTAJE DE PILA

INTENSIDAD DE CORRIENTE EN UNA

PILA

POTENCIAL ESTÁNDAR DE REDUCCIÓN

GALVANIZACIÓN

ELECTROLISIS, PILA ELECTROLÍTICA

Repasa y refuerza con tu profesor aquello que aún no dominas.

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