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Química Inorgânica B
CEATEC – 2010
Aulas Práticas de Química Inorgânica B 1
1. Objetivos
2. Equipes
3. Horários
4. Critérios de Avaliação
PRÁTICA 1
ESTADOS DE OXIDAÇÃO DO FERRO
Os estados de oxidação mais comuns do ferro são +2 e +3. É relativamente
fácil preparar soluções aquosas contendo ferro em ambos os estados de oxidação.
Sais de ferro(II) são esverdeados e, em solução aquosa, ocorre a oxidação lenta a
ferro(III) pela dissolução do oxigênio atmosférico na solução. O íon ferro(II) é
precipitado por bases, que não se dissolvem em excesso do agente precipitante. Sais
de ferro(III) são alaranjados, embora o íon ferro(III) seja incolor. O ferro(III) apresenta
comportamento ácido:
Fe3+ + H2O Fe(OH)2+ + H+
e o hidroxi-complexo formado é o responsável pela coloração.
3. Procedimento:
a) Preparar uma série de 8 tubos de ensaio, cada um contendo 5 mL de KSCN 0,1M.
Adicionar 20 mL de FeCl3 0,1 M e 5 mL de HCl conc. em um erlenmeyer de 125 mL.
Adicionar algumas aparas de zinco metálico e, na medida em que o zinco for sendo
consumido, continuar a adição, de modo que o meio reacional fique sempre na
presença de um pequeno excesso de zinco.
Marcar o tempo a partir da primeira adição de zinco ao erlenmeyer, mantido sob
agitação. No tempo zero e a cada 3 minutos, retirar uma gota da solução e adicionar
a um dos tubos contendo KSCN 0,1 M. Observar as colorações.
4. QUESTÕES:
a. Explicar as variações de cores no sistema Fe-Zn e Fe-SCN em termos de
intensidade de coloração. Mostre equações balanceadas.
b. Explicar as alterações dos tubos no item b) e monte equações balanceadas. Qual a
função do NaOCl ?
c. Explicar as alterações dos tubos no item c) e monte equações balanceadas.
Compare o efeito da solução de NaOCl/NaOH nos dois itens.
d. Baseando-se na tabela de potenciais-padrão (Eo) deduza a espécie de ferro (Fe2+
ou Fe3+) predominante em:
a) uma solução aquosa em atmosfera inerte
b) adição de HClO4 ao item a)
c) borbulhar O2 em a)
Aulas Práticas de Química Inorgânica B 3
PRÁTICA 2
QUÍMICA DO MANGANÊS
Os estados de oxidação mais comuns do Mn são +2, +3, +4, +6 e +7. Os dois
primeiros são básicos, o estado +4 é anfótero e os dois últimos são ácidos (existem
somente como manganato MnO4-2 e permanganato MnO4-).
O Mn2+ é importante em enzimas como a arginase, produzida no fígado de
mamíferos, responsável pela conversão de produtos nitrogenados no metabolismo da
uréia. Complexos de Mn3+ e Mn4+ participam da liberação de O2 no processo de
fotossíntese. Mn6+ e Mn7+ são agentes oxidantes fortes, inclusive como bactericidas.
Mn é empregado na indústria ceramista (coloração avermelhada ou púrpura), na
fabricação de pilhas e como elemento essencial para o crescimento de plantas
(enzimas fosfotransferases).
3. Procedimento:
PARTE 1:
- Em um vidro de relógio adicione 2 gotas de MnSO4 0,1 M e 1 gota de NaOH 1 M.
Observe as alterações de coloração contra um fundo escuro.
- Pese aproximadamente 0,05 g de MnO2 e transfira para um tubo de ensaio.
Adicione 5 mL de HCl conc. e aqueça o conteúdo do tubo por imersão em um banho-
maria com suporte para tubos (na capela). Agite continuamente o tubo. Observe as
alterações.
- Em um cadinho de porcelana pese 0,5 g de MnO2 e 0,5 g de NaNO3. Adicione cerca
de 7 pastilhas de NaOH, misture bem e aqueça cuidadosamente até fusão. Mantenha
a mistura em fusão por 30 min e deixe esfriar à temperatura ambiente. Observe as
alterações. Introduza 1 mL de NaOH 1 M e 9 mL de H2O, misture com a baqueta até
dissolver a maior parte do sólido formado. Recolha 2 mL do líquido formado, adicione
2 mL da solução de NaOCl 0,1 M - NaOH 0,1 M, agite e aqueça em banho-maria.
Observe as alterações.
- Em um vidro de relógio, adicione 2 gotas de KMnO4 0,02 M, 2 gotas de H2SO4 3 M e
2 gotas de Na2SO3 sat.. Em outro vidro de relógio, adicione 2 gotas de KMnO 4, 2
gotas de água e 2 gotas de Na2SO3 sat. Em outro vidro de relógio, adicione 2 gotas
de KMnO4, 2 gotas de NaOH 1M e 2 gotas de Na2SO3 sat. Observar as alterações em
cada caso.
PARTE 2:
Materiais e reagentes: 4 béqueres (150 mL), pera de borracha, cubetas, pipeta
volumétricas (1 e 2 mL), 2 pipetas graduadas (5 mL), espátula, balança, balão
volumétrico (100 mL), ácido fosfórico concentrado, MnSO4 0,01 M, KIO4(s), amostra
de criptomelana (100 mg dissolvidos em 5 mL de água + 10 mL de HCl à quente,
avolumados a 50 mL)
Aulas Práticas de Química Inorgânica B 5
Determinação de Mn em minério:
Curva de calibração:
Em béqueres de 150 mL, adicionar 1, 2 e 3 mL da solução de MnSO 4 0,01 M.
Adicionar 5 mL de H3PO4, 0,3 g de KIO4 e 20 mL de água. Levar a ebulição por 2
min. Avolumar para 100 mL. Medir a absorbância de todas as soluções em 545 nm.
Montar um gráfico de absorbância vs. massa de Mn (em mg).
Tratamento da amostra:
Retirar 1 mL da amostra de minério solubilizado e transferir para um béquer de 150
mL. Adicionar 5 mL de H3PO4 conc., 1,0 g de KIO4 e 10 mL de água. Levar a ebulição
por 2 min, avolumar a 100 mL e ler a absorbância da solução. Calcule a quantidade
de Mn no minério através da curva padrão.
4. QUESTÕES:
MnO4- + e- MnO4-2
Aulas Práticas de Química Inorgânica B 6
PRÁTICA 3
QUÍMICA DO CROMO
PREPARAÇÃO DE ACETATO DE CROMO(II) HIDRATADO
O Cromo foi descoberto por Vauguelin em 1797 e ocorre primariamente como o
espinélio cromita (FeO.Cr2O3). Ligas de Fe-Cr são utilizadas em aços inoxidáveis e
são produzidas por aquecimento do espinélio, na presença de carbono. Os
compostos de cromo são todos coloridos, sendo o seu nome derivado do grego
chroma, que significa cor.
Devido a presença de elétrons 3d e 4s, todos os estados de oxidação formais de 0 a
+6 são conhecidos. Entretanto, são estáveis em solução aquosa apenas os estados
+3 e +6. Este último representa uma espécie fortemente oxidante em solução ácida:
Conseqüentemente, ele pode ser facilmente oxidado pelo oxigênio. De fato, o íon
cromoso pode ser utilizado como capturador de oxigênio, e só pode ser guardado na
ausência de ar (preferencialmente como um sal insolúvel).
2. Materiais e reagentes:
PARTE 1: Zn em pó, Na2SO3, H2O2 10V e 130V, NaOH 1M e 6M, NH4OH 3M, CrCl3
0,1M, H2SO4 3M, K2Cr2O7 0,1 M, K2CrO4 0,1 M, HCl conc., suporte para tubos, 4 tubos
de ensaio pequenos, placa de petri grande, 6 conta-gotas, 3 pipetas (2 mL), espátula,
banho-maria
PARTE 2: CrCl3, zinco granulado, HCl conc., acetato de sódio, espátula, 1 béquer
(100 mL), 1 erlenmeyer (250 mL), 1 kitassato (250 mL), 1 tubo de vidro, 1 pedaço de
mangueira de látex, rolha de borracha para o kitassato.
3. Procedimento
PARTE I
Em uma placa de petri grande dispor 5 gotas (em posições distintas) de K2Cr2O7 0,1
M. Adicionar:
- À primeira gota: 1 gota de água
- À segunda gota: 1 gota de NaOH 1 M
Compare as cores das duas soluções com a de uma solução de K2CrO4.
- À terceira gota: 1 gota de H2SO4 3 M e 2 gotas de H2O2 3%
- À quarta gota: 1 gota de H2SO4 3 M e cristais de Na2SO3
- À quinta gota: algumas partículas de Zn em pó e 2 gotas de HCl conc.
Aulas Práticas de Química Inorgânica B 7
4. Questões:
PRÁTICA 4
ANALISADOR DE ÁLCOOL
A análise da presença de etanol no sangue pode ser feito de várias maneiras. Tendo
relação direta com a quantidade presente no hálito, alguns equipamentos têm sido
utilizados na identificação e quantificação do etanol, principalmente em motoristas. Um
dos primeiros métodos de identificação utilizou uma reação de óxido-redução bem
conhecida. Representada na equação abaixo, este método envolve a redução do Cr(VI)
presente no íon dicromato (alaranjado) a Cr(III) (esverdeado) por reação com etanol que,
por sua vez, é oxidado a acetaldeído.
Instrumentos modernos fazem uso de métodos mais confiáveis e precisos, como os que
utilizam os princípios da Espectroscopia na Região do Infravermelho e da Cromatografia
Gasosa. Entretanto, o analisador à base de Cr(VI) ainda é uma opção simples e de baixo
custo.
2. Material e reagentes: tubo de vidro (20 cm), chupetinha, béquer (100 mL), pipeta
graduada (5 mL), espátula, bagueta, K2Cr2O7 20 g/l, H2SO4 conc., Co(II) impregnado em
silicagel e seco em estufa, K2Cr2O7 impregnado em silicagel, recém preparada (1 g de
K2Cr2O7 em 40 mL de água + 10 mL de H2SO4 conc + 5 g de silicagel), bomba de vácuo.
3. Procedimento:
Transferir 2 mL da solução de K2Cr2O7 para um tubo de ensaio e adicionar 0,5 mL de
H2SO4 conc e 10 gotas de etanol. Anotar as alterações ocorridas. Montar o analisador
conforme figura abaixo.
A dimensão total do tubo é de cerca de 20 cm. A extremidade direita é fechada com uma
chupetinha. O aquecimento brando deve ser feito na região onde está o algodão
embebido em álcool. Caso haja muito etanol no algodão (2 a 3 gotas são suficientes) o
tubo deve ser aquecido com uma ligeira inclinação, de modo que não escorra álcool
líquido em direção à sílica.* O analisador propriamente dito, é composto por uma camada
(cerca de 2 cm) de sílica impregnada com Cr(VI), envolta nas extremidades por uma
camada (cerca de 0,5 cm) de sílica impregnada com Co(II).
Anotar todas as alterações ocorridas (qual a função da sílica impregnada com Co(II)?).
Comparar este método de identificação com os outros dois métodos indicados,
explicando a teoria envolvida nos três métodos.
PRÁTICA 5
ÍONS COMPLEXOS E COMPOSTOS DE COORDENAÇÃO
Composto de coordenação é aquele que contém um átomo ou íon metálico rodeado
por vários outros átomos, íons ou moléculas covalentemente ligados, chamados de
ligantes. Os ligantes podem ser moléculas do próprio solvente utilizado, ou então,
espécies adicionadas ao íon metálico.
1. Objetivo:
Preparar e observar a formação de alguns compostos de coordenação.
2. Materiais e reagentes:
Suporte para tubos, 8 tubos de ensaio, espátula, pera de borracha, pipetas
graduadas (2 e 5 mL), pisseta.
FeCl3 0,1M, KSCN 0,1M, NH4OH 6M, AgNO3 0,1M, NaCl 0,1M, ZnSO4 1M, NaOH 2M,
Cu2+, Co2+, HCl conc., NaF, CuSO4.
3. Procedimento:
a. Obter uma amostra de sulfato de cobre anidro e observar a sua coloração.
Dissolver o sal anidro em água e observar (reservar para a parte “c”)
b. Em um tubo de ensaio, adicionar 3 gotas de FeCl3 0,1 M e uma gota de KSCN 0,1
M. Observar as alterações. Adicionar alguns cristais de NaF. Observar as
alterações.
c. Adicionar algumas gotas de NH4OH 6 M à solução de Cu2+ obtida na primeira parte
do procedimento. Observar as alterações.
d. Adicionar 10 gotas de AgNO3 0,1 M em dois tubos de ensaio. Ao primeiro,
adicionar 1 mL de NH4OH 6 M. Aos dois tubos, adicionar 5 gotas de solução
aquosa de NaCl 0,1 M. Comparar os resultados.
e. Em um tubo de ensaio, adicionar 5 gotas de ZnSO 4 1 M e NaOH 2 M, gota a gota,
até que se forme um precipitado. Continuar a adição de NaOH em excesso.
Observar as alterações.
f. Em 2 tubos de ensaio, adicionar 10 gotas de soluções aquosas de Cu2+ e Co2+,
respectivamente. A cada um deles, adicionar HCl conc., gota a gota, até alteração
visível.
4. Questões:
PRÁTICA 6
COMPLEXOS DE COBALTO(II)
1. Objetivo: avaliar o comportamento de alguns complexos metálicos formados com
o cátion cobalto(II).
3. Procedimento:
a. Tetraclorocobaltato(II) de cobalto: com o auxílio de uma baqueta, utilizar a solução
de CoCl2 0,1M como tinta e escrever em um papel branco (as letras devem ficar
fracamente rosadas, quase incolores – caso contrário, diluir mais a solução). Aquecer
o papel em estufa e observar o aparecimento das letras. O que acontece com as
letras se o papel for exposto ao ambiente? Por quê?
b. Em um tubo de ensaio adicionar 1 mL da solução de CoCl2 0,1M e, em capela,
adicionar cerca de 2 mL de HCl concentrado. Observar. Adicionar gotas de água
destilada ao tubo até nova alteração. Estando a solução púrpura, dividir o conteúdo
do tubo em dois outros, mantendo um deles em banho de gelo e o outro em banho-
maria. Observar. Avaliar todas as alterações observadas.
c. Em um tubo de ensaio grande, adicionar 0,1 g de CoCl2.6H2O e 3 mL de butanol.
Agitar. Observar a coloração e adicionar 3 mL de água, sob agitação. Adicionar
vagarosamente cerca de 1,5 mL de HCl conc. Sobre a camada de butanol, sem
promover agitação (deixar escorrer pela parede do tubo). Observar a coloração das
fases, agitar o sistema e observar novamente. Adicionar cerca de 0,1 g de KSCN e
agitar até dissolução do sólido. Observar. Avaliar todas as alterações observadas.
4. Questões
PRÁTICA 7
DETERMINAÇÃO DA COMPOSIÇÃO DE UM COMPLEXO
3. Procedimento:
Padronizar uma solução de NH4OH 0,2M: retirar uma alíquota de 20 mL da solução
de NH4OH e titular com solução de HCl previamente padronizado, utilizando
vermelho de metila ou verde de bromocresol como indicador (no mímino, em
duplicata).
Lavar a aparelhagem para titulação e completar a bureta com a solução de NH4OH.
Titular 10 mL da solução de AgNO3, adicionando lentamente a solução de NH4OH,
sob agitação, até que o precipitado formado torne-se solúvel novamente. Repetir este
procedimento por mais duas vezes (resultado em triplicata).
4. Questões
a. Calcular a fórmula do complexo prata-amônia assumindo que cada íon complexo
contém só 1 átomo de prata.
b. Indicar todos os cálculos utilizados na padronização do NH4OH.
Aulas Práticas de Química Inorgânica B 12
PRÁTICA 8
SÍNTESE DO CLORETO DE HEXAMINONÍQUEL(II)
[Ni(NH3)6]Cl2
O metal níquel é dúctil e resistente a corrosão. Ocorre na natureza em
combinação com arsênio, antimônio e enxofre. Apresenta condutividade elétrica e térmica
elevadas. Em solução aquosa o estado de oxidação 2+ é o mais importante, sendo pouco
comuns as reações de oxidação de 2+ para 3+.
O íon Ni(II) em solução aquosa encontra-se coordenado a moléculas de água em
uma geometria octaédrica, formando o íon complexo [Ni(H2O)6]2+, de cor verde.
Em muitos casos, a formação de outros complexos ocorre através de reações de
substituição das moléculas de água por outros ligantes (moléculas neutras: NH3,
etilenodiamina, etc., ou ânions: Cl-, OH-, etc.).
A reação de formação do complexo cloreto de hexaaminoníquel(II), por exemplo,
resulta da troca de moléculas de água por moléculas de amônia, no complexo octaédrico
[Ni(H2O)6]2+,
2. Material e reagentes:
PARTE I – 2 béqueres (100 mL), 2 béqueres (250 mL), bico de Bunsen, tripé, tela de
amianto, funil analítico, pipeta graduada (10 mL), frasco com tampa, erlenmeyer (250
mL), banho de gelo, espátula, proveta (100 mL), papel de filtro qualitativo e 42, filtração a
vácuo, proveta (50 mL), NH4OH conc. Gelada, NiSO4.6H2O, Na2CO3, HCl conc., gelo,
etanol, acetona,
PARTE II – 2 erlenmeyers (250 mL), espátula, 2 buretas (25 mL), pipeta volumétrica (10
mL), indicador composto (10 mL de verde de bromocresol 0,1% + 2 mL de vermelho de
metila 0,1%), HCl 0,1 M padronizado, solução tampão pH 10 amoniacal, negro de
eriocromo-T, EDTA 0,1 M padronizado, Mg2+ 0,05 M padronizado, AgNO3 0,1M.
3. Procedimento – PARTE I
Dissolver 7 g de NiSO4.6H2O em cerca de 80 mL de água quente. Dissolver 3 g de
Na2CO3 anidro em 50 mL de água quente. Misturar as duas soluções e aquecer, sob
agitação. Filtrar o precipitado em papel qualitativo. Dissolver o mesmo em 8 mL de HCl e
aquecer em bico de Bunsen até evaporar o excesso de HCl (cerca de 10 min).
Aulas Práticas de Química Inorgânica B 13
PARTE II:
Identificação dos constituintes do complexo:
1. Amônia: dissolver cerca de 0,03 g da amostra (pesada em balança analítica) em água
e adicionar 3 gotas de um indicador composto (verde de bromocresol + vermelho de
metila). Titular com HCl 0,1 M padronizado.
2. Níquel: dissolver cerca de 0,18 g da amostra (pesada em balança analítica) em 25 mL
água e adicionar 1 mL de solução tampão pH 10. Adicionar 10 mL de uma solução 0,1 M
de EDTA e 8 gotas de negro de eriocromo-T (a coloração deve ser azul petróleo). Titular
o excesso de EDTA com solução 0,05 M de Mg2+ até coloração violeta.
3. Cloreto: Em um tubo de ensaio, adicione 3 gotas de solução de AgNO3 0,1M a 5 gotas
de uma solução diluída do complexo. Observe o precipitado que se forma.
Recolher o restante dos cristais secos em um frasco com tampa; identificar e guardar.
4. Questões:
a. Identificar o composto de níquel formado em todas as etapas do procedimento.
b. A reação mais óbvia de ocorrer seria a formação de hidróxido de níquel (Ni2+ em meio
básico). Entretanto, pudemos observar a formação do complexo ao invés do hidróxido.
Sugira uma razão para o observado.
c. Calcular a composição do complexo através dos testes realizados (1 e 2). Os valores
são compatíveis com o esperado?
Aulas Práticas de Química Inorgânica B 14
PRÁTICA 9
Princípios da Termodinâmica Envolvidos na Química Inorgânica
Reações não espontâneas podem ser forçadas a ocorrer por acoplamento cinético com
outras que são espontâneas. Tais sistemas são de grande importância em organismos
vivos, onde a força que induz reações não espontâneas é fornecida pelo processo de
respiração.
Um exemplo inorgânico destes processos é dado pela oxidação de Co(II) a Co(III) por
peróxido de hidrogênio, que não é uma reação termodinamicamente favorável, uma vez
que o potencial de oxidação do par Co(II)/Co(III) é maior do que o potencial do agente
oxidante (H2O2).
2. Materiais e reagentes: erlenmeyer (250 mL), espátula, proveta (100 mL), pipeta (5
mL), béquer (125 mL), béquer (250 mL), Co(NO3)2.6H2O, H2O2 30%, KHCO3, HNO3 4M.
3. Procedimento
Em um erlenmeyer de 250 mL preparar uma solução contendo 2,9 g de Co(NO3)2.6H2O
em 50 mL de água. Adicionar 0,5 mL de H2O2 30%. Anotar a coloração.
Preparar uma solução contendo 20 g de KHCO3, 80 mL de água e 0,5 mL de H2O2 30%.
Adicionar vagarosamente esta solução ao erlenmeyer contendo o Co(II) – cuidado com a
evolução de gases, adição lenta escorrendo pelas paredes do erlenmeyer. Anotar a
coloração.
Retirar 20 mL da mistura contida no erlenmeyer e adicionar vagarosamente 80 mL de
HNO3 4M. Anotar a coloração. Adicionar H2O2 30% até mudança de coloração.
0
3+ - 2+
Co + e Co E = +1,83 V
+ - 0
H2O2 + 2H + 2 e 2H2O E = +1,77 V
2+ 3+ - 0 2+ 3+ - 0
Co Co + e E =-1,83V Co Co + e E =-1,83V
- - 0 2- + - 3+ 0
F2 + 2 e 2F E =+2,87V Cr2O7 + 14H + 2 e 2Cr +7H2O E =+1,33V
____________________________ _______________________________________
Comparativo Bio-inorgânico:
Aulas Práticas de Química Inorgânica B 15
PRÁTICA 10
INFLUÊNCIA DOS LIGANTES NO CAMPO CRISTALINO
1. Objetivos: Avaliar a influência dos ligantes na energia de separação dos orbitais
no campo cristalino, através da espectroscopia no visível.
3. Procedimento
PARTE 1 – Compostos de níquel
- Registrar o espectro UV-visível (200 a 500 nm) de uma solução aquosa de cloreto
de níquel.
- Em um tubo de ensaio, adicionar 1 mL da solução de cloreto de níquel e 1 mL de
etilenodiamina 10%. Agitar e registrar novamente o espectro.
- Identificar o λ de máxima absorção nos dois espectros. Comparar os valores e
relacioná-los ao campo dos ligantes. Calcular os valores de Δ.
PRÁTICA 11
DETERMINAÇÃO DE Δ EM COMPLEXOS DE Cr
A diferença de energia entre os níveis eg e t2g de um metal de transição é
representada por Δ. A magnitude de Δ pode ser avaliada em relação ao campo dos
ligantes na esfera de coordenação do metal.
Para o Cr3+ temos 3 elétrons d na camada de valência (3 elétrons em t 2g). Então, o
valor de Δ pode ser calculado em relação a passagem de 1 elétron para eg (2 t2g e
1eg), o que ocorre no maior comprimento de onda observado no espectro UV-visível.
Os complexos de crômio obtidos em solução aquosa a partir dos sais cloreto, nitrato
e etilenodiamina são respectivamente: [Cr(H2O)4Cl2]+, [Cr(H2O)6]3+, [Cr(en)3]3+
2. Material e reagentes: 3 béquer (100 mL), 1 proveta (50 mL), 1 bagueta, 2 pipetas
graduadas (25 mL), 1 balão de fundo redondo (250 mL), 1 condensador de bolas,
pisseta, manta de aquecimento, espátula, funil de filtração, papel de filtro qualitativo,
zinco em grãos, soluções 0,1 M de Cr(NO3)3.3H2O e de CrCl3.6H2O, etilenodiamina,
metanol
3. Procedimento
PRÁTICA 12
SÍNTESE DO NITRATO DE
TETRAAMINCARBONATOCOBALTO(III)
1. Objetivos: Sintetizar um complexo a partir de seus constituintes e verificar
experimentalmente algumas de suas propriedades.
2. Material e reagentes:
PARTE I - 2 béquer (100 mL), 1 proveta (50 mL), 1 bagueta, 2 pipetas graduadas (10
mL), 1 béquer (250 mL), vidro de relógio pequeno, caneta para retroprojetor, espátula,
(NH4)2CO3 (s), NH4OH conc., Co(NO3)2.6H2O(s), H2O2 30%,
PARTE II - gelo, 1 conjunto para filtração a vácuo, água gelada, etanol resfriado, 4 tubos
de ensaio, pinça de madeira, pisseta, Na2CO3 (s), NaOH 0,1 M, H2SO4 0,05 M, papel
indicador universal, vidro de relógio grande, estufa a 100oC, papel de filtro qualitativo,
pipetas graduadas de 5 e 10 mL, espátulas.
3. Procedimento
PARTE I
a) Síntese do nitrato de tetraamincarbonatocobalto(III)
Dissolver 5,0 g de carbonato de amônio em 15 mL de água destilada. Adicionar,
preferencialmente em capela, 15 mL de hidróxido de amônio concentrado.
Em outro béquer, adicionar 3,7 g de nitrato de cobalto(II) hexaidratado e 10 mL de água.
A essa solução, adicionar a solução de carbonato de amônio sob agitação. Lentamente,
adicionar 3 mL de peróxido de hidrogênio a 30%.
Transferir a solução para um béquer e evaporar lentamente na chapa de aquecimento em
capela (não permitir ebulição). Durante a evaporação, adicionar em pequenas porções e
de tempos em tempos, cerca de 2,5 g de carbonato de amônio sólido. Quando o volume
da solução se reduzir à metade, cessar o aquecimento. Guardar o béquer identificado,
coberto com um vidro de relógio.
PARTE II
Resfriar o béquer em banho de gelo e filtrar sob vácuo os cristais vermelhos formados,
lavando-os com alguns mL de álcool etílico. Pesar e avaliar o rendimento da síntese.
b) Propriedades do nitrato de tetraamincarbonatocobalto(III)
Adicionar uma porção do complexo a um tubo de ensaio contendo uma solução de ácido
sulfúrico diluído. Observar. Repetir o procedimento substituindo o complexo por
carbonato de sódio. Compare.
Preparar uma solução do complexo e adicionar a uma solução de hidróxido de sódio.
Aquecer ligeiramente até observar a precipitação. Colocar um papel indicador umedecido
na boca do tubo e observar.
Reações: [Co(H2O)6]+ + 4NH3 + CO32- Co(NH3)4CO3 + 6H2O
4. Questões:
a. Qual o reagente limitante? Mostre os cálculos.
b. Qual o rendimento do processo?
c. Descreva e explique as observações dos testes.
Aulas Práticas de Química Inorgânica B 18
PRÁTICA 13
SÍNTESE DE COMPLEXOS DE
PENTAAMINOCOBALTO(III)
As reações de formação de complexos ocorrem pela substituição de moléculas de
água por outros ligantes (moléculas neutras: NH3, etilenodiamina, etc. ou ânions: Cl-,
OH-, etc.) presentes na solução, seguida geralmente pela oxidação do íon Co 2+. Há
uma reação inicial de substituição das moléculas de água e a seguir, o complexo
formado é oxidado pelo oxigênio do ar ou então pela ação da água oxigenada.
Um aspecto importante a ser considerado na preparação dos compostos de
coordenação é a possibilidade de formação de isômeros. Compostos de coordenação
podem apresentar vários tipos de isomeria: geométrica, óptica, de ligação, de
ionização, etc. Assim, complexos octaédricos de Co3+ como os íons [Co(en)2Cl2]+ e
[Co(NH3)4Cl2]+ apresentam isomeria geométrica enquanto que o íon [Co(en)3]3+
apresenta isomeria óptica. Como exemplos de isômeros de ligação podem ser
relacionados os complexos [Co(NH3)5NO2]2+ e [Co(NH3)5ONO]2+, onde o íon NO2-
coordena-se, no primeiro caso, através do átomo de nitrogênio e no segundo, através
do átomo de oxigênio.
A partir do complexo [Co(NH3)5Cl]Cl2 é possível substituir o ligante Cl- por H2O ou
NO2- para se obter os compostos [Co(NH3)5H2O]Cl3 e os isômeros nitro
[Co(NH3)5NO2]Cl2 e nitrito [Co(NH3)5ONO]Cl2, respectivamente. Embora os complexos
de cobalto(III) sejam caracteristicamente inertes, à temperatura elevada (80ºC),
algumas reações de substituição podem ser razoavelmente rápidas. As seguintes
equações mostram os passos da substituição envolvidos na preparação:
[Co(NH3)5Cl]2+ + OH-
3 [Co(NH3)5OH]2+ + Cl-
NH
[Co(NH3)5OH]2+ + H+
[Co(NH3)5H2O]3+
2NO2 + 2H+
N2O3 + H2O
[Co(NH3)5OH]2+ + N2O3
[Co(NH3)5ONO]2+ + NHO2
[Co(NH3)5ONO]2+
[Co(NH3)5NO2]2+
o qual tende bem para a direita em solução ácida. A adição de ácido à mistura em
equilíbrio favorece a precipitação do isômero nitro. No entanto, em meio de HCl
concentrado, o nitro complexo se solubiliza lentamente.
3. Procedimento:
[Co(NH3)5ONO]Cl2
[Co(NH3)5NO2]Cl2
4. Questões:
PRÁTICA 14
SÍNTESE DOS ISÔMEROS GEOMÉTRICOS DO CLORETO DE
DICLOROBIS(ETILENODIAMINA)COBALTO(III)
2. Material e Reagentes:
PARTE I - banho-maria, chapa de aquecimento (na capela), espátula, proveta (50
mL), pipeta graduada (10 mL), béquer (250 mL), cloreto de cobalto(II) heptaidratado,
etilenodiamina 10%, peróxido de hidrogênio 30%, HCl conc., frasco para amostra.
PARTE II - banho-maria fervente, espátula, baqueta, 1 tubo de ensaio, pinça de
madeira, metanol, etanol, éter, sistema de filtração a vácuo, papel de filtro
quantitativo, tesoura, microscópio, lâminas.
3. Procedimento:
PARTE I: trans-diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III)
Em béquer de 250 mL, misturar 5,7g de cloreto de cobalto(II) heptaidratado com 20
mL de água. Adicionar, em capela, 30 mL de uma solução 10% de etilenodiamina.
Agitar até total dissolução.
Adicionar à solução acastanhada, 5 mL de peróxido de hidrogênio 30% em porções
de 1 mL de 2 em 2 min. Agitar suavemente após cada adição.
Deixar em repouso por 10 min e aquecer em banho-maria até cessar a fervura.
Adicionar 15 mL de HCl conc. e reduzir o volume a 1/3 do original (observar a
formação de uma crosta na superfície) em chapa de aquecimento na capela. Resfriar
à temperatura ambiente e reservar para a parte II.
QUESTÕES
a. Qual seria a massa de complexo trans- considerando rendimento de 100%?
b. Proponha estruturas para os dois complexos.
c. Considerando os dois ligantes destes complexos (cloreto e etilenodiamina), qual o
mais fácil de ser substituído? Por quê?
d. Comparar a estrutura do trans obtido após 1semana com aquele obtido na placa
de petri.
Aulas Práticas de Química Inorgânica B 22
PRÁTICA 15
SÍNTESE DO HEXANITROCOBALTATO(III) DE SÓDIO
1. Objetivo: Sintetizar um complexo utilizado na identificação de íons potássio e
amônio.
2. Material e reagentes:
1 béquer (250 mL), 2 béqueres (50 mL), 1 pipeta graduada (10 mL), 1 erlenmeyer
(250 mL), 1 proveta (50 mL), bomba de vácuo, equipamento de filtração a vácuo, 2
tubos de ensaio, 1 balão volumétrico (25 mL), termômetro, papel de filtro, ar
comprimido, vidro de relógio.
Nitrito de sódio, nitrato de cobalto(II) hexaidratado, ácido acético 50%, banho de gelo,
solução de nitrato de potássio 0,2 M, solução de ácido acético 3 M, solução de
acetato de sódio 3M, solução de nitrato de prata 0,05 M, solução de nitrato de amônio
0,2M, etanol resfriado. Amostras numeradas em tubos de ensaio, contendo KNO 3,
NH4NO3 ou NaNO3.
3. Procedimento
PRÁTICA 16
SÍNTESE DO SULFATO DE COBRE PENTA-HIDRATADO:
CuSO4.5H2O
2. Material e reagentes:
2 béqueres (150 mL), 2 pipetas graduadas (5 e 10 mL), funil e kitasato para filtração a
vácuo, papel de filtro, bagueta, espátula, fio de Cu, 2 tubos de ensaio, microscópio.
Frasco para guardar o produto.
H2SO4 1:10, H2O2 1:2, etanol gelado.
3. Procedimento
Em um béquer de 150 ml pese 1 g de cobre metálico. Adicione 15 mL de H 2SO4 1:10
e 10 mL de H2O2 1:2. Aqueça a mistura até completa dissolução (após 15 min,
adicionar mais 5 mL de H2O2 1:2). Resfriar à temperatura ambiente.
Adicione 10 mL de etanol ao béquer e resfriá-lo em banho de gelo. Após 30 min,
filtrar os cristais formados, lavando-os com 5 mL de etanol gelado. Seque os cristais
entre folhas de papel de filtro. Pese e avalie o rendimento.
Observe os cristais triclínicos formados ao microscópio.
Aqueça uma pequena porção do produto em um tubo de ensaio seco, na chama do
bico de bunsen. Observe as alterações. Acrescente algumas gotas de água e
observe novamente.
4. Questões
PRÁTICA 17
SÍNTESE DO SULFATO DE TETRAMINCOBRE (II)
HIDRATADO: [Cu(NH3)4]SO4.H2O
2. Material e reagentes:
1 béquer (250 mL), 2 béqueres (150 mL), 1 proveta (100 mL), 2 pipetas graduadas (5
mL), 1 kitassato (250 mL) + funil de Buchner, bomba de vácuo, equipamento de
filtração a vácuo, papel de filtro, fio de Ni-Cr, 3 tubos de ensaio.
Sulfato de cobre pentahidratado (CuSO4 . 5H2O), Solução concentrada de amônia,
Etanol gelado, HCl concentrado, ácido acético 2M, ferrocianeto de potássio 0,2 M,
papel de tornassol vermelho, cloreto de bário 0,2 M.
3. Procedimento
Em um béquer de 250 ml dissolva, sob agitação, 3,35 g de sulfato de cobre em 18 ml
de água destilada. Acrescente a seguir 6,5 g de solução concentrada de amônia (faça
isto na capela). Observe a mudança de tonalidade da cor azul da solução. Após a
adição inicial de amônia forma-se um precipitado de cor azul pálido que se dissolve
com a adição de um excesso de amônia.
Mantendo-se a solução sob agitação, acrescente 23 ml de etanol e observe a
formação de um precipitado azul escuro. Deixe repousar por 15 minutos em banho de
gelo e filtre à vácuo. Para assegurar um bom rendimento, lave o produto 3 vezes com
5 ml de etanol e depois então guarde o material num frasco limpo e seco. Coloque o
frasco no dessecador e deixe até a próxima aula para secar o material. Pesar e
calcular o rendimento.
Identificação dos constituintes do complexo:
PRÁTICA 18
COMPLEXOS DE COBRE(II) E FERRO(III)
1. Objetivo: avaliar condições de equilíbrio envolvidas na formação de complexos
metálicos de cobre(II) e ferro(III).
3. Procedimento
I. Cobre:
a) Em um béquer de 50 mL adicionar 5 mL de CuSO4 0,05M e 2 alíquotas de 1
mL de HBr conc., sob agitação (em capela), observando as alterações após cada
adição. Transferir cerca de metade do volume da solução final para um tubo de
ensaio e aquecer em banho-maria; observar e resfriar o tubo em banho de gelo. O
que se conclui sobre o comportamento do sistema? Ao restante do béquer, adicionar
mais 3 mL de HBr conc., e observar as transformações ocorridas.
b) Em dois béqueres de 100 mL adicionar 10 mL de água. Ao primeiro,
adicionar 5 mL de CuSO4 0,1M e ao segundo, 5 mL de Cu(NO3)2 0,1M, identificando-
os. Aquecer os béqueres até ebulição e adicionar, gota a gota, a cada um deles
NH4OH 2M até observar a formação de um precipitado azul. Continuar a adição até
mudança de coloração nos dois sistemas . Observar. Resfriar a temperatura
ambiente e adicionar mais 10 mL de NH4OH 2M. Observar. Manter cerca de 2 mL no
béquer contendo o sulfato (descartar o restante) e adicionar água suficiente para se
observar a coloração do complexo. Adicionar então, cerca de 2 mL de etilenodiamina
10%. Observar e adicionar EDTA 0,1M até alteração visível.
Ao béquer contendo o nitrato, adicionar sob agitação 5 mL de etilenodiamina 10%.
Observar e adicionar EDTA 0,1M até alteração visível. Comparar com o béquer
contendo o sulfato.
II. Ferro:
Em béquer de 100 mL adicionar 30 mL de Fe(NO3)3 0,01M. Observar a coloração
inicial e após a adição em seqüência de cada um dos reagentes a seguir (todos
adicionados sob agitação: 0,2 g de KSCN; 0,3 g de NaF; 0,1 g K4Fe(CN)6.3H2O.
4. Questões:
PRÁTICA 19
SÍNTESE DE TRIOXALATOFERRATO(III) DE POTÁSSIO
Entre os novos processos atualmente em desenvolvimento para o tratamento de
águas e efluentes bem como remediação de solos, os processos oxidativos
avançados (POAs) são considerados as alternativas mais promissoras aos processos
convencionais devido à alta eficiência e versatilidade, uma vez que uma grande
variedade de classes de compostos pode ser totalmente mineralizada. São processos
baseados na geração de espécies altamente oxidantes, como os radicais hidroxila
(OH-), os quais apresentam alto potencial de oxidação (E° = +2,80 V versus eletrodo
normal de hidrogênio), capazes de desencadear uma série de reações que levam
muitas vezes à total degradação da matéria orgânica. Devido à sua alta reatividade,
os radicais hidroxila podem reagir com praticamente todas as classes de compostos
orgânicos. A maioria destes processos utilizam irradiação ultravioleta (UV) ou visível
(vis) para gerar radicais OH-. Os princípios e aplicações técnicas destes processos
foram detalhadamente revisados. Dentre os POAs, a reação de Fenton, baseada na
decomposição catalítica de peróxido de hidrogênio em meio ácido (Fe+2/H2O2) (eq. 1),
constitui um processo de grande potencialidade para o tratamento de efluentes. A
reação de Fenton tem sido estudada na oxidação de fenóis, clorofenóis, nitrobenzeno
entre outros compostos.
3. Procedimento
Em um béquer de 150 mL pesar 0,3 g de limalhas de ferro. Adicionar 10 mL de
H2SO4 1:20 (Atenção! Na capela!) e manter o béquer em aquecimento até
dissolução total.
Aumentar o volume da solução no béquer para cerca de 30 mL com água destilada e
adicionar, sob agitação, uma solução contendo 0,9 g de oxalato de potássio em 10
mL de água.
Adicionar lentamente, sob agitação, cerca de 10 mL de NH4OH 1:5, até coloração
verde. Acrescentar ácido oxálico sólido até que o precipitado presente tenha uma
coloração amarelo-clara (FeC2O4).
Filtrar o produto sólido e lavar com água destilada. Transferir o sólido para um béquer
de 150 mL e adicionar cerca de 25 mL de água. Aquecer a 40-50oC e adicionar em
pequenas porções e sob agitação, 1,4 g de oxalato de potássio e 0,3 g de ácido
oxálico. Finalmente, acrescentar, sob agitação, 1 mL de H2O2 1:2 ou até a dissolução.
Uma solução verde-clara deve ser obtida. Se houver formação de um precipitado
marrom, adicionar ácido oxálico sólido até formação da solução límpida.
Adicionar 10 mL de etanol ao béquer e resfriá-lo em banho de gelo. Após 30 min,
filtrar os cristais formados e secar entre folhas de papel de filtro. Pesar e avaliar o
rendimento.
Observar os cristais monoclínicos formados ao microscópio.
QUESTÕES
1. Desenhe a estrutura do ânion trioxalatoferrato(III) [Fe(C2O4)3]3-
2. Escreva as equações que representam todas as transformações ocorridas.
Aulas Práticas de Química Inorgânica B 28
PRÁTICA 20
PIGMENTOS INORGÂNICOS
2. Reagentes:
H2SO4 1M, BaCl2 0,1 M, K2CrO4 0,1 M, Pb(NO3)2 0,1 M, molibdato de sódio
(Na2MoO4.2H2O) 0,1 M, Fe(NO3)3.9H2O 0,1 M, hexacianoferrato(II) de potássio
(K4[Fe(CN)6].3H2O) 0,1 M, Fe(NH4)(SO4)2.12H2O 0,1 M (recém preparada),
FeSO4.7H2O 0,1 M (recém preparada), NH4OH 1 M, etanol.
Materiais: 4 tubos de ensaio, conta-gotas, pinça para tubos, 1 proveta de 10 mL, 2
pipetas graduadas de 5 mL, banho-maria 80oC, funil de haste curta, papel de filtro,
espátula, baqueta, imã.
3. Procedimento:
Para cada um dos pigmentos a serem preparados, proceder ao procedimento:
adicionar 1 mL de água destilada em um tubo de ensaio. Adicionar a seguir, a
quantidade indicada do componente (a) e depois, lentamente e sob agitação, a
quantidade indicada do componente (b). Observar a precipitação do pigmento. Caso
não ocorra precipitação imediata, aquecer a mistura durante alguns minutos em
banho-maria (80oC)