Estrutura Cristalina em Sólidos

Questões:

• Como os átomos se organizam na estrutura dos sólidos?

• Como a densidade depende da estrutura?

• Quando as propriedades de um material sofrem interferência da estrutura?

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 Energia
• Menor densidade, aleatório
e Organização
Energia

Comprimento de
ligação

Energia de r
ligação

• Maior densidade, ordenado Energia

Comprimento de
ligação

Energia de r
ligação

Estruturas densas e ordenadas tendem a apresentar menores energias.

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 Materiais e estrutura
materiais Cristalinos...
• Átomos se organizam em estruturas periódicas
tridimensionais

• típico de: -metais

-muitas cerâmicas
SiO2 cristalino
Adaptado de Fig. 3,23(a),
-alguns polímeros Callister & Rethwisch 8e.

Si Oxigênio
materiais Não cristalinos...
• átomos não tem organização periódica
• ocorre em: -estruturas complexas
-resfriamento rápido

“Amorfo" = não cristalino monocristal SiO2

Adaptado de Fig. 3,23(b),
Callister & Rethwisch 8e.

43
 Estrutura Cristalina
• Organização dos átomos em longo alcance:

44
 Célula unitária
• Menor estrutura que se repete por todo o
material.

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 Sistemas Cristalinos
• Arranjos geométricos comuns à alguns
materiais
- Exemplos:

Cúbico Hexagonal

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 Número de coordenação
• Número de átomos
• Coordenação =
vizinhos
6

47
 Estrutura cristalina em metais
• Como podemos organizar átomos metálicos para
ocupar o menor espaço?
2-dimensões

vs.

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 Estrutura cristalina em metais
• Tende a organizar-se de forma a aumentar a densidade

• Razões para a formação de arranjos densos:

- Geralmente apenas um elemento químico está presente,

portanto apenas um raio atômico determina a estrutura.
- Ligação metálica não depende da direção dos átomos
vizinhos.
- Distância entre átomos vizinhos tende a ser mínima para
reduzir a energia total.
- Os elétrons evitam o contato entre as cargas dos núcleos.

• São as estruturas cristalinas mais simples.

Serão examinadas três tipos de estruturas...

49
 Estrutura cúbica simples
• Raro devido à baixa densidade (apenas Po apresenta esta estrutura).

50
Fator de Empacotamento Atômico (FEA)
Volume dos átomos na célula unitária*
FEA =
Volume da célula unitária

*considerando-se esferas rígidas

• FEA para estrutura cúbica simples = 0,52

volume
átomos
átomo
4
a Célula unit. p (0,5a) 3
1
3
R=0,5a FEA =
a3 volume
contém 8 x 1/8 = Cél. Unit.
1 átomo/célula unitária
Adaptado de Fig. 3,24,
Callister & Rethwisch 8e.

51
 Estrutura cúbica de corpo centrado
• O átomos entram em contato nas diagonais do cubo

ex: Cr, W, Fe (), Tântalo, Molibdênio

• Coordenação = 8

Adaptado de Fig. 3,2,

Callister & Rethwisch 8e.
Átomos/célula unitária: 1 centro + 8 vertices x 1/8

52
 FEA:
• FEA = 0,68
Cúbico de corpo centrado
3a

2a
Diagonal do cubo:
Adaptado de R comprimento = 4R = a 3
Fig. 3,2(a), Callister & a
Rethwisch 8e.
átomos
4 Volume
Cel. Unit. 2 p ( 3 a/4 ) 3
3 átomo
FEA =
volume
a3
Cel. Unit
53
 Cúbico de Face Centrada
• Átomos se tocam na diagonal da face

ex: Al, Cu, Au, Pb, Ni, Pt, Ag

• Coordenação = 12

Adaptado de Fig. 3,1, Callister & Rethwisch 8e.

átomos/cel. Unit.: 6 face x 1/2 + 8 vértices x 1/8

54
 FEA:
• FEA = 0,74
cúbico de face centrada
FEA máxima alcançável

Diagonal da face:
comprimento = 4R = 2a
2a
Célula unit. contém:
6 x 1/2 + 8 x 1/8
= 4 átomos/cel unit
a
Adaptado de
Fig. 3,1(a),
átomos
Callister & Rethwisch
4 volume
p ( 2 a/4 ) 3
8e.
Cel. unit 4
3 átomo
FEA =
volume
a3
Cel unit
55
 Sequência de Empilhamento
• ABCABC... Sequência de empilhamento
• 2D

B B
C
A
A B B B
C C
B B B
C

A
• célula unitária CFC B
C

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 Estrutura Hexagonal Compacta
• ABAB... Sequência de empilhamento

• 3D • 2D

A Superior

c B Intermediário

A Inferior
a Adaptado de Fig. 3,3(a),
Callister & Rethwisch 8e.

• Coordenação = 12 6 átomos/cel unitária

• FEA = 0,74 • c/a = 8 ex: Cd, Mg, Ti, Zn

3
57
 Densidade Teórica, r
Massa dos átomos da Cel.Unit.
Densidade = r =
Volume da célula unitária
nA
r =
VC NA

onde n = número de átomos/célula unitária

A = massa atômica
VC = volume da célula unitária
NA = número de Avogadro
= 6,022 x 1023 átomos/mol

58
 Densidade Teórica, r
• Ex: Cr (CCC)
A = 52,00 g/mol
R = 0,125 nm
n = 2 átomos/unit cell
R
Adaptado de a a = 4R/ 3 = 0,2887 nm
Fig. 3,2(a), Callister &
Rethwisch 8e.
átomos
g
Célula unit. 2 52,00
mol rteórico = 7,18 g/cm3

r= experimentl= 7,19 g/cm3

a3 6,022 x 1023
volume átomos

Cel unit mol 59

 Densidade e Classes de Materiais
Em geral:
r r r Metais/
Cerâmicas/ Polímeros
metais > cerâmicas > polímeros Ligas
Semicondutores
30
Porque?
20 Platina
Ouro
Metais tem... Tântalo
• estrutura compacta
10 Prata, Mo
(ligação metálica) Cu,Ni
Aços
• Altas massas atômicas Es, Zn
Zirconia
5
Cerâmicas tem...
r (g/cm 3)
Titânio
4 Al oxide
Diamond
• estrutura menos densa 3 Si nitride
Alumínio Glass -soda
• elementos mais leves Concrete
Silicon PTFE
2
Polímeros tem... Magnésio G raphite
Silicone
PVC
• menor densidade PET
PC
1
(quando amorfo) H DPE, PS
PP, LDPE
• elementos leves (C,H,O)
0,5
0,4
0,3
Tabela B.1, Callister & Rethwisch, 8e. 60