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Química II

ALCOHOLES Y ESTERES

ALCOHOLES
 Su estructura es similar a los hidrocarburos en los que se sustituye uno o más
-
átomos de hidrógeno por grupos “hidróxilo” OH
 Se nombran como los hidrocarburos de los que proceden, con la terminación OL,
e indicando con un número localizador el más bajo posible, la posición del
-
carbono en la cual se encuentra el grupo OH
 Los alcoholes se denominan primario, secundario o terciarios

PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ALCOHOLES


ESTADO FÍSICO ( a 25ºC)
 C1 – C4 Son líquidos solubles en agua
C5 – C12 Líquidos aceitosos, con menor solubilidad en agua
C13 Son sólidos insolubles en agua
 La solubilidad disminuye con el aumento del peso molecular
 Presentan entre sus moléculas enlaces de puentes de hidrógeno , donde los
polioles presentan mayor número de este tipo de enlace
 Los polioles poseen mayor temperatura de ebullición que los monoles con igual
número de carbones. Los monoles son menos densos que el agua y los polioles
más densos
 Los alcoholes como el agua son líquidos asociados, debido a que contienen el
grupo OH y forman puentes de hidrógeno. Por ello sus puntos de ebullición son
muchos más altos que los hidrocarburos de los cuales derivan

PUNTO DE EBULLICIÓN (ºC)


CH3OH 65
CH4 -161,5
CH3CH2OH 78,5
CH3CH3 -88,6

 Los alcoholes de bajo peso molecular son bastante solubles en agua debido a
que pueden formar entre sí enlaces puente de hidrógeno
CH3
H CH 3
O
O O

H CH 3 H
-
 La solubilidad aumenta cuando aumenta el número de OH

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CLASIFICACIÓN
1. Según la posición del hidróxilo
a. Alcohol Primario: Carbono Primario
H3 C CH 2 OH Alcohol Etílico
b. Alcohol Secundario: Carbono Secundario
H 3C CH CH3

OH Alcohol Isopropilico
c. Alcohol Terciario: Carbono Terciario
CH 3

H 3C C OH

CH 3 Alcohol t - butílico
2. Según el número de Hidróxilo
-
a. Mono alcohol o Monol: Un solo OH
CH 3CH2 OH
-
b. Dialcohol, diol o glicol: dos OH
H 2C CH 2

OH OH
-
c. Trialcohol o Triol: Tres OH
H 2C CH CH2

OH OH OH
d. Polialcohol ó Poliol: Cuando presentan cuatro o más hidróxilos

NOMENCLATURA
1. Nomenclatura IUPAC.- Se nombran tomando como base la cadena carbonatada
más larga que contenga al grupo oxhidrilo, indicando la posición del OH- con la
numeración más baja y el sufijo OL
Ejemplo:
RAIZ + OL
H 3C OH Metan ol Metanol
H 3C CH 2 OH Etan ol Etanol
H 3C CH CH2 CH 3
Butan ol 2 - Butanol
OH

Los grupos unidos a la cadena principal también se indican con un número:


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CH3

H 3C CH 2 C CH3

OH 2 – metil – 2 – butanol

CH3 CH2 CH CHCH3

CH 3 OH 3 – metil – 2 – pentanol

CH3 CHCH2 CH CH2

OH 4 – penten – 2 – ol

H 2C CHCH 2 OH 2 – propen – 1 – ol

H 3C HC CH OH 1 – propen – 1 – ol

CH 3CHO CH 2 1 – propen – 2 – ol
2. Nomenclatura Común.-

ALCOHOL + NOMBRE ALQUÍLICO

Se antepone la palabra alcohol y se sustituye el sufijo ano del correspondiente


alcano por ilico
H3 C CH 2 OH ALCOHOL ETÍLICO

CH 3 OH ALCOHOL METÍLICO

ALCOHOLES CON DOS O MÁS GRUPOS FUNCIONALES:


H 3C CH CH 2

OH OH 1,2 – propanodiol

H 2C CH2 CH 2

OH OH 1,3 - propanodiol

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RESUMEN: Para alcoholes sencillos se pueden usar nombres comunes

FÓRMULA NOMBRE IUPAC NOMBRE COMUN


CH3OH Metanol Alcohol Metílico
CH3CH2OH Etanol Alcohol Etílico
H3 C CH 2 CH 2 OH 1 – propanol Alcohol n – propílico
H3 C CH CH 2 OH
2 – metil – 1 -
Alcohol Isobutílico
propanol
CH 3

H 3C CHOH CH 3 2 – propanol Alcohol Isopropílico

H 3C CHOH CH 2 CH3 2 – butanol Alcohol s – butílico

H3 C COH CH3
2 – metil – 2 –
Alcohol t – butílico
propanol
CH 3

H 2C CHOH Etenol Alcohol Vinílico

POLIOLES
Según el número de grupos oxhidrilos los alcoholes pueden ser:
A. DIOLES O GLICOLES
H 2C CH2 H 3C CH CH 2 CH 2OH

OH OH OH
1, 2 - etanodiol 1, 3 – butanodiol

CH 2CH 2CH2
4 3 2 1

OH OH HOCH2CH2CH2CH2OH
1, 3 - propanodiol 1 – 4 – butanodiol

B. TRIOLES O GLICEROLES
H2 C CH CH 2 H3 C CH CH CH2

OH OH OH OH OH OH
1,2,3 – propanotriol 1,2,3 – butanotriol
(Glicerina) (Glicerol)

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FENOLES.-
Los fenoles son compuestos que tienen la fórmula general Ar – OH, donde Ar –
-
representa un grupo arílico (derivado del benceno). Debido a que el OH está unido a
un anillo bencénico se diferencian ampliamente de los alcoholes.

OH

FENOL

Para denominar a los fenoles se utilizan los prefijos orto, meta y para del sistema
común de los compuestos aromáticos.
OH

OH

OH

NO 2
Cl
Fenol P – Clorofenol O – Nitrofenol
Br

CH3

OH OH

m- brofenol o - cresol

OH

HO CH3

H3 C

m – cresol p – cresol

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OH

OH

NO 2
P – nitrofenol 2 – naftol

CARACTERÍSTICAS.-
 Los fenoles más sencillos son líquidos o sólidos de bajo punto de fusión y tienen
puntos de ebullición elevados, debido a que forman puentes de hidrógeno
 El fenol es ligeramente soluble en agua, pero la mayoría de los otros fenoles son
insolubles
 Los fenoles tienen un mayor carácter ácido que los alcoholes
ArOH + H2O ArO- + H3O+ Ka = 1 x 10-10

PRODUCCIÓN.-
 Muchos alcoholes pueden ser fabricados por fermentación de frutas o granos
con levadura, pero sólo el etanol es producido comercialmente de esta forma,
principalmente como combustible y como bebida
 Otros alcoholes son generalmente producidos como derivados al gas natural o
del petróleo

USO.-
 El uso mayor es como solventes y combustibles, El etanol y el metanol
combustionan de manera más limpia que la gasolina o el diesel
 Por su baja toxicidad y disponibilidad para disolver sustancias no polares, el
etanol es utilizado frecuentemente en fármacos, perfumes y esencias vitales
como la vainilla. Además sirven frecuentemente como insumos intermedios en
la síntesis orgánica

EFECTOS FÍSICOS Y QUÍMICOS DEL ALCOHOL EN EL ORGANISMO.-


1. La asimilación del alcohol por el organismo se inicia por absorción en la boca y el
esófago (pequeño porcentaje)
2. En el estómago los ácidos gástricos disuelven los alimentos y bebidas
consumidas (entre 20 – 30 % se absorbe). El alcohol erosiona la mucosa
estomacal. Al quedar desprotegido el estómago, el jugo gástrico y todo lo
ingerido producen la sensación de acidez y dolor. Sí el ataque a la mucosa se
hace constantemente se puede originar una GASTRITIS

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3. En el intestino delgado se absorbe entre 70 – 80% del alcohol ingerido. Ingresa


al torrente sanguíneo y es llevado al hígado por la vena porta
4. En el hígado las células hepáticas metabolizan el alcohol, transformándolo en
sustancias útiles para el organismo:
Alcohol (Tóxico) → Acetaldehido → Acetato (Rico en calorías usado como
fuente de energía)
5. El exceso de alcohol, ocasiona el desgaste de las reservas de Glucógeno en el
hígado y los músculos. La falta de glucógeno disminuye los azúcares en la
sangre y provoca una sensación de debilidad y agotamiento físico
6. Al ser insuficiente el trabajo realizado por el hígado el etanol invade el torrente
sanguíneo y se esparce por todos los tejidos del cuerpo. Entre 30 y 90 minutos
de la ingesta se registra el máximo nivel de alcohol en la sangre
7. En los riñones el alcohol inhibe la función de la hormona Vasopresina, lo que
ocasiona que se elimine más agua de la que se ingiere. El agua que el
organismo necesita es obtenida de órganos como el cerebro, provocando el
fenómeno conocido como RESACA.

PUNTO DE EBULLICIÓN Y SOLUBILIDAD DE ALCOHOLES EN AGUA.-

SOLUBILIDAD EN
ALCOHOL FÓRMULA Pe - ºC
H2O (g/100 g H2O)
Metílico CH3OH 65
Etílico CH3CH2OH 78
N – propílico CH3CH2CH2OH 97
N – butílico CH3CH2CH2CH2OH 118 7,9
N – amílico CH3CH2CH2CH2CH2OH 138 2,7
N – hexílico CH3(CH2)4CH2OH 156 0,6

 Los puntos de ebullición (Pe) aumentan como consecuencia del aumento del PM
CH3CH2CH3 propano Te = -42 ºC M = 44
CH3CH2OH etanol Te = 78 ºC M = 46
La gran diferencia entre sus Pe, pese a tener casi iguales PM, se explica por los
enlaces de puente de hidrógeno presentes en el etanol (y en todos los alcoholes)
que debe romperse para que se produzca la ebullición.
H O H O H O

R R R
 La solubilidad de los tres primeros alcoholes en agua, es una consecuencia del
puente de hidrógeno que se establece entre el agua y el alcohol
H O H O H O

H R H

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 Cuando la cadena hidrocarbonatada del alcohol se hace grande, en


comparación con el grupo OH, predomina el carácter hidrocarbúrico y el alcohol
se hace insoluble en agua

ÉTERES.-
 La sustitución en el agua de los dos hidrógenos por alquilos o grupos
semejantes conduce a los compuestos conocidos como éteres, de fórmula
R' O R . En esta forma, los éteres carecen del grupo hidróxilo que
determina en gran parte las propiedades físicas y químicas del agua y de los
alcoholes

PROPIEDADES FÍSICAS.-
 Los éteres son mucho más volátiles que los alcoholes del mismo peso molecular,
debido a que no pueden formar enlaces de H
C 2 H5 O C 2H 5 CH3 CH 2CH 2CH2 OH

M = 74 M = 74
Dietil éter n – butílico
Te = 35 ºC (Temperatura corporal) Te = 118 ºC

 La solubilidad del dietil éter en el agua es de 7 g/100 g de agua, semejante a la


del alcohol n – butílico 7,9 g/100 g H2O, pero mucho menor que la del alcohol t –
butílico, que es miscible con el agua
 El dietil éter se utiliza frecuentemente para extraer sustancias orgánicas de una
solución acuosa y debe recordarse que puede quedar retenida en la capa
acuosa una considerable cantidad de éter, lo cual puede liberar suficiente vapor
de éter como para crear peligro de incendio

PROPIEDADES QUÍMICAS
 Los éteres son muy poco reactivos, lo que permite utilizarlos como disolventes
inertes. Como excepción se tiene los éteres cíclicos tensionados
(oxaciclopropanos) cuya reactividad es importante, ya que reaccionan
fracccionando el ciclo tanto en medios ácidos como básicos.
 Por su gran estabilidad son usados como disolventes inertes por su baja
reactividad. Los éteres corona complejan los cationes eliminándolos del medio,
permitiendo la disolución de sales en disolventes orgánicos.

NOMENCLATURA DE LOS ÉTERES.-


Tipo Común.- Se nombran los grupos alquilo o arilo precedidos de la palabra éter sí
los grupos son iguales se usa el prefijo di
1. En los éteres simétrico (ambos grupos R en R – O – R , son iguales) se
denominan como dialquil, dialquenil o diariléteres. El prefijo di que denota
disustitución, es omitido algunas veces como superfluo, pero generalmente se
considera deseable esta forma de redundancia para ayudar a prevenir errores.
2. Cuando el éter no es simétrico, deben incluirse los nombres de los grupos R
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H2 CH3 C O CH 2CH 3 H 3C O HC CH2

Eter dietílico Eter metil vinil


C6 H 5 O C 6H 5

Eter difenílico

LOS ÉTERES SE NOMBRAN SEGÚN SEAN LOS


RADICALES PRECEDIDOS POR LA PALABRA ÉTER

3. En el sistema IUPAC se nombran como hidrocarburos alcoxisustituidos, esto


significa que nombra los éteres como alcanos con un sustituyente alcoxi. La
cadena más pequeña se considera parte del sustituyente alcoxi y la más grande
del alcano.
CH3 CH2 CHCH3
H 2CH 3C O CH2 CH3
OCH 3 2 – metoxibutano Etoxi etano

H 3C O C 2H 5 Metoxi etano

2
4
O 3 2 – etoxibutano

OCH 3

3
4 2

5 1

OCH 2CH 3 1 – etoxi – 3 – metoxiciclopentano

Al grupo más pequeño se le añade la terminación oxi y se nombra el otro grupo con el
nombre del hidrocarburo

ETERES IMPORTANTES.-
CH 3CH2 O CH2 CH3 H 3C O CH CH 2

Dietil éter Metil vinil éter

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Te = 35 ºC Te = 8 ºC

H2 C CH 2

O C 2 H4 OH O C 2H 4 OH
Óxido de Etileno Dietileno glicol
Te = 11 ºC Te = 245 ºC

H 2C CH2

OCH 3 H 2C CH 2
O
Metil fenil éter Tetrahidrofurano
(Anisol) Te = 155 ºC Te = 65 ºC

O
1
H2 C 6 CH2
2

5 3 O
H2 C 4 CH2
O
1, 4 - dioxano Éter difenílico
Te = 101,5 ºC

C2 H 5 O C3 H 7 Etilpropileter

PREPARACIÓN DE ALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERES.-


1. Hidratación de alquenos.- Adición de agua a los alquenos catalizada por ácidos
H2SO4(ac)
Método petroquímico importante para la obtención de alcoholes

CH 3

CH 3 CH CH 2 CH3 CHOHCH3 H C CH 3
H2SO4(ac)

OH
1 - propeno Isopropanol

Mecanismo.-
+ H 2O
CH 3CH CH 2 + H + CH 3CHCH 3 CH3 CHCH3 (CH 3) 2CHOH + H+
Isopropanol
+ OH
2

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2. A partir del gas de síntesis


C (s) + H 2 O(v) CO(g) + H 2(g) Mezcla Variada
Coque Gas de Síntesis
Catalizador

CH 4(g) + H2 O(v) CO(g) + 3H 2(g) H>0


GN
La reacción endotérmica acompañada por otras reacciones indeseables:
CO + H 2O CO2 + H2

2CO C (s) + CO2

CH4 C (s) + 2H2

Tanto el C(s) y el CO2(g) perjudican la reacción, especialmente el C(s) que envenena


el catalizador. El uso mayor del gas de síntesis es como fuente de hidrógeno
para la síntesis del amoniaco.

PRODUCCIÓN DE METANOL.-
cat
CO (g) + 2H 2(g) CH 3OH H> 0
Metanol

PRODUCCIÓN DE ETANOL.-
 Hidratación de Alquenos:
H2O
H2 C CH 2 CH3 CH 2OH
H2SO4
Etileno Etanol

3. Fermentación del azúcar, la cual se produce por transformación del almidón de


cebada u otros granos
Levadura
C 12H 22O11 + H 2O 4 CH3 CH 2 OH + 4CO2
Etanol

 Producción de Fenoles.- METODO DOW


a. Sustitución nucleofílica sobre el clorobenceno

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Cl OH ONa OH

NaOH, H2 O H+

370 ºC, 150 atm

Clorobenceno Fenol

b. Oxidación del Isopropilbenceno (cumeno) seguida de hidrólisis


(Método Shell)
OOH
H3 C CH3
CH H 3C C CH3 OH

O
+
O2 H3O
+ CH 3CCH3
Cat

Isopropil benceno Fenol


(Cumeno)

PRODUCCIÓN DE ÉTER.- El más importante es el éter dietílico

Deshidratación de etanol en medio de H2SO4 .-

CH3 CH 2 OH + HOSO3 H CH 3CH 2 O SO 3H + H2 O


Etanol H2SO4

CH3 CH 2 OSO3 H + CH 3CH 2OH CH 3 CH 2 O CH2 CH 3 + H 2SO4


140 ºC
Éter dietílico

El éter dietílico por este método se usa como disolvente de nitrocelulosa,


empleada en pinturas y explosivos.

PRODUCCIÓN DE METIL TERBUTIL ÉTER (MTBE).- Sirve para elevar el


octanaje de la gasolina.
La eficacia de una gasolina se mide, a parte de su potencia calórica (calculada
por el calor de combustión), por su VOLATILIDAD y por la INFLAMACIÓN
(ignición). La volatilidad debe ser apropiada para que la ignición o inflamación
ocurra con la mínima cantidad de gasolina al estado gaseoso cuando se
alcance el punto de mínimo volumen en la etapa de compresión. Por otra
parte, la inflamación debe ocurrir a una velocidad apropiada para entregar un
empuje suave al pistón que desciende, puesto que sí la inflamación es muy
rápida, la combustión produce una detonación, ocasionando un golpe al motor
con la consiguiente disipación de la energía sobre el block del motor.
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Según sea la constitución de la gasolina, ésta puede producir mayor o menor


detonación, Se ha comprobado que los hidrocarburos ramificados son
menos detonantes que los lineales. Se ha adoptado al 2,2,4 – trimetil pentano
(isooctano) como patrón para el comportamiento antidetonante y al n –
heptano como patrón de un combustible detonante. La velocidad se controla
con el octanaje y esto mejora con la isomerización y reforming producción de
BTX
El octanaje también se puede mejorar agregando aditivos como el Pb
tetraetílico (CH3)4Pb, sin embargo su combustión genera compuestos de Pb
(PbCl2, PbBr2) que son tóxicos atmosféricos cuando se expulsan por el
escape.
Con el fin de mejorar la combustión y disminuir la producción de CO, se han
introducido los convertidores catalíticos que convierten catalíticamente (Pt) el
CO en CO2, el NO y NO2 en N2 y los hidrocarburos no combustionados en
CO2. Sin embargo los compuestos de Pb envenenan el catalizador de los
convertidores por lo que es necesario fabricar gasolina “sin Pb”. Sustituto del
Plomo Tetraetílico de importancia industrial es el Metilterbutiléter (MTBE)
CH 3

H3 C O C CH 3 Metilerbutiléter

CH 3

DISOLVENTES.-

HIDROCARBONADOS CLORADOS OXIGENADOS


CH 3

O
Cl2 C CCl2
Dicloroetileno CH 3 CCH2 CH 3
Removedor de grasas Disolvente de pinturas
Tolueno
Disolvente de adhesivos

n – C6H14 Hexano Para extracción de aceites vegetales

 Los solventes aparte de disolver o dispersar una sustancia, permiten la


reducción de la viscosidad (aplicación en pinturas), la extracción de BTX
de las mezclas del petróleo mediante el solvente sulfolano, o la extracción
de aceite del fruto de la soya mediante hexano.
 La utilización de los disolventes trae consigo dos tipos de inconvenientes:
la inflamabilidad que presentan los disolventes hidrocarbonados y
oxigenados y la toxicidad, especialmente de los disolventes clorados

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 La inflamabilidad se mide por el punto de inflamación que se define como


la temperatura a la cual un solvente se inflama cuando se aplica una llama.
Para establecer la toxicidad se han establecido UMBRALES DE
CONCENTRACIÓN que son las concentraciones máximas de los vapores
de un disolvente en el aire a las que se estima que los trabajadores
pueden exponerse sin enfermarse.

VISCOSIDAD P ºC UMBRAL
SOLVENTE Pe ºC
A 25 ºC cP INFLAMACIÓN mg/m3
Tolueno 110,6 0,55 5,0 100

Xileno
138 - 140 0,65 26,7 100
(mezcla)

Metanol 64,5 0,56 16,7 200

Etanol 78,3 1,30 21,1 1000

Isopropanol 82,3 2,40 15,6 400

Acetato de
77,1 0,46 4,5 400
etilo
Metil etil
79,6 0,41 -6,7 200
cetona

Etoxi etanol 135,1 1,70 - 200

Dimetil
153 - - 30
formamida

PRODUCCIÓN DEL METIL TERBUTIL ÉTER (MTBE).- Adición catalítica del metanol
al isobutileno
Cat
(CH 3) 2C CH 2 + CH 3OH (CH 3 )3 C O CH3

Isobutileno MTBE

MÉTODO GENERAL DE LABORATORIO DE SÍNTESIS DE ÉTERES.-


Síntesis de Williamson
R ONa + R' X R O R' + NaX
Alcoxido Haluro Éter
de Alquilo

O
Br OH -
-
HO
+ HOH + Br

Condensación entre Alcoholes Primarios.-

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H2SO4 conc.
2CH3CH2OH CH3CH2 O CH2 CH3 + H 2O
130 º C
Alcohol
primario

Se debe usar un solo tipo de alcohol para dar un éter simétrico, dos alcoholes
diferentes producirán una mezcla de éteres.

REACCIONES DE ALCOHOLES, FENOLES, ÉTERES Y EPOXIDOS.-


1. Reacciones con halógenos y ácidos.-
R OH + HX R X Haluro de Alquilo

R OH + HO NO 2 R O NO 2 Nitrato de Alquilo

R OH + H3PO4 R O P OH Ácido Monoalquilfosfórico

OH
2. Oxidación Industrial.- Usando catalizadores de Cu, CuO, Ag. La reacción
implica dos etapas, una deshidrogenación seguida de una oxidación del H2
1º etapa.-

Cat
H C OH C O + H2

Aldehido o Cetona

2º etapa.-
H 2 + 1/2 O2 H2 O
Ag
CH3 OH + 1/ 2 O2 HCHO + H2 O
635 ºC
Metanol Formaldehido
Cu
CH3 CH 2OH + 1/ 2 O 2 CH3 CHO + H2 O
275 ºC
Etanol Acetaldehido
O

Cu
CH3 CHOHCH 3 + 1/ 2 O 2 CH3 C CH 3 + H 2O
300 ºC
Isopropanol Acetona

En el Laboratorio con oxidantes fuertes que no requieren alta temperatura (Dicromato


sódico) en medio ácido.
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Na2 Cr 2 O7 + H+ H 2CrO 4
H
-
C OH + H 2CrO 4 C O + H2 O + CrO3 H

Alcohol primario Aldehido


o secundario o cetona

REACCIONES DE LOS ÉTERES.- Los éteres son muy estables, sin embargo los
éteres triangulares, denominados epóxidos, son muy reactivos:
O

C C Epóxido

Porque al transformarse químicamente, se libera la energía asociada a la tensión


angular de enlace presente en estos ciclos. Cualquiera de los dos átomos de C del
ciclo, unidos al átomo más electronegativo, se comporta como centro electrofílico,
por lo que la característica de reaccionabilidad de los epóxidos es la reacción con
nucleófilos.
Ejem.- Reaccionan con aminas o con el agua:

C C + H2 N R C C

O
OH NHR
Epóxido Amina Hidroxiamina

H 2C CH2 + H 2O CH2 CH 2

O
OH OH
Óxido de Etileno Etilenglicol

REACCIÓN DE REACTIVOS DE GRIGNARD CON COMPUESTOS CARBONILOS.-


Víctor Grignard produjo el reactivo de Síntesis Premio Nobel en 1912. Los reactivos de
Grignard son compuestos organometálicos. Los más importantes son los de haluros
de órgano metálicos (haluro de órgano magnesio) Reactivo de Grignard.
Sol
CH 3 I + Mg CH 3 MgI Rendimiento del 95 %
Éter

H2O
RMgBr + H C H RCH 2 OMgBr RCH2 OH
Alcohol Primario
O

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O OMgBr

H2 O
RMgBr + R' C H R'CH R R' CH R

OH
Alcohol Secundario

O OMgBr OH

H2O
RMgBr + R' C R'' R' C R" R' C R''

R R
Alcohol Terciario

ALDEHIDOS Y CETONAS.-
 Su grupo funcional es: C O (Grupo Carbonilo)

 Sí el carbono del grupo carbonilo va unido a un grupo orgánico y a un hidrógeno


el compuesto es un ALDEHIDO
R C O Ar C O

H H
Aldehido Aldehido
Alifático Aromático

 Sí el carbono del grupo carbonilo va unido a dos grupos orgánicos, el compuesto


es una CETONA
R C O R C O Ar C O

R Ar Ar

 En términos de la Teoría del Enlace de Valencia, la estructura real del C = O se


representa por dos estructuras hipotéticas resonantes:
H H H + -
C O C+ C- C C

Estructuras Resonantes Estructura Real

Siendo el grupo C = O un dipolo, cuyo centro positivo está en C, éste átomo


puede ser atacado por reactivos nucleófilos, dando lugar a un producto de
adición
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Nu
+ - - +
C O + Nu H C OH

Este producto de adición, puede quedar tal cual o seguir evolucionando para dar
el producto de reacción. Por lo tanto, la característica, de reaccionabilidad de
aldehídos y cetonas es la ADICIÓN NUCLEOFÍLICA al C = O

NOMENCLATURA.-
1. Sistema IUPAC los aldehídos se nombran según la cadena principal que
contenga al grupo aldehído, cambiando la terminación ano del alcano de
igual número de carbonos en la cadena principal, por la terminación anal
CH 3 O
O
CH 3 CHCH 2C H
CH3CH 2 CH 2C H 4 3 2 1

Butanal 3 - metilbutanal

CH 2 CH C H
3 2 1

2 - propenal

Para las cetonas, la terminación ano de los alcanos se cambia por anona
y la posición del grupo C = O se nombra por el número más bajo posible.
Si hay otras funciones, se nombran de la manera usual:

CH3 C CH 2 CH 2 CH3
1 2 3 4 5

2 - pentanona

O
O O

CH 3 CCH CH 2
4
CH 3 CCH2 CCH 3
1 2 3 1 2 3 4 5
3 - buten - 2 - ona 2,4 - pentanodiona

NOMENCLATURA COMUN.-

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 Los aldehídos más simples toman el nombre del ácido que ellos pudieran
formar
O O O

H C H H3C C H CH 3 CH 2CH

Formaldehido Acetaldehido Propionaldehido

CH

Benzaldehido

 Las cetonas se nombran por el grupo alquilo o arilo unido al C = O seguido


de la palabra CETONA
O

O
CH 3 C

CH3 CCH 2CH3


Metil fenil cetona
Metil etil cetona (Acetofenona)

Difenil cetona
(Benzofenona)

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ALDEHIDOS.- R C

IUPAC NOMBRE COMO


FÓRMULA CADENA MAS LARGA + DERIVADO DE UN ÁCIDO
SUFIJO AL CARBOXÍLICO

H2C O Metanal Formaldehido


ClCH2 CH 2CHO 3 – cloropropanal  - cloropropionaldehido
CH 3
2 - metilpropenal Metacroleina
H 2C CCHO

CHO ciclopropilmetanal ciclopropanocarboxaldehido

CETONAS.- C O

R'

IUPAC
NOMBRE COMÚN,
FÓRMULA CADENA MAS LARGA
GRUPO + CETONA
+ SUFIJO NONA

(CH3 )2C O Propanona Dimetilcetona (Acetona)


O
4 – penten – 2 – ona Metil alil cetona
CH 3CCH 2 CH CH2
O
Metil fenil cetona
C CH 3 Fenil acetona
(Acetofenona)

O Ciclohexanona

El ácido propenoico se llama comúnmente ácido acrílico y el 2 – metilpropenoico,


ácido metacrílico.
ESTRUCTURA Y PROPIEDADES FÍSICAS DEL GRUPO CARBONILO.-

20
Química II

 Los aldehídos son más reactivos que las cetonas. Los sustituyentes ceden carga
al grupo carbonilo disminuyendo su reactividad.

IUPAC ALDEHIDOS.-
Nombra a los aldehídos como derivados de alcanos, reemplazando la terminación o
por al. El metanal deriva del metano, el etanal del etano.
O O O
O

1 3 5
1 3 5
H 2
4 H H
H 2 4

Propanal 2,2 - dimetil pentanal Pentanodial

Los aldehídos que no pueden nombrarse mediante el sufijo al se describen mediante


el sufijo carbaldehido.
CHO

CHO

Ciclopentanocarbaldehido Bencenocarbaldehido

5 6

OH 4 1 CHO

3 2

H3 CO

4- hidroxi - 3 - metoxilbenceno
carbaldehido

CETONAS.-
Se cambia la terminación o del alcano por ona. Se asigna el localizador más pequeño
posible al grupo carbonilo, sin considerar otros sustituyentes o grupos funcionales
-
como OH ó C = C

2 5 6
3
1 H 3CO 4 1 O

3 2
O
3 - hexanona 4- metilxiciclohexanona

21
Química II

Bencil etil cetona

PREPARACIÓN DE ALDEHIDOS.-
1. Por oxidación controlada de alcoholes primarios.-
Cu
CH3 CH 2OH + 1/ 2 O2 CH3 CHO + H2 O
275 ºC
Etanol Acetaldehido

Ag
CH 3OH + 1/ 2 O2 HCHO + H 2 O
635 ºC
Metanol Formaldehido

2. Proceso oxo.-
Cat
CH 2 CH 2 + CO + H2 CH 3CH2 CHO
Gas de Propionaldehido
Síntesis

PREPARACIÓN DE CETONAS.-
Oxidación de alcoholes secundarios.-
O
Cu
CH 3 CHOHCH 3 + 1/ 2 O2 CH 3 C CH 3 + H2 O
300 ºC
Isopropanol Acetona

22
Química II

REACCIONES DE ALDEHIDOS Y CETONAS.-


1. ADICIÓN NUCLEOFÍLICA (Reaccionabilidad).- La reacción puede seguir
evolucionando para dar un producto que resulte de una adición seguida de
eliminación. Adicionalmente, los aldehídos y cetonas pueden oxidarse o
reducirse
ADICIÓN DE ALCOHOLES.-
R

+ OR
O H
R' R'
R OH
+
C O + H+ C OH R' C O H R' C OH + H+

(R 2)H (R 2)H
(R 2)H (R2)H
Aldehido o
Cetona
Hemiacetal (cuando es C - H)
Hemicetal (cuando es C - R2)

Ejem: HEMIACETAL ES LA GLUCOSA


H
HO
CH 2OH
O
H
H
HO
H OH OH

H
En presencia de exceso de alcohol, los hemiacetales o hemicetales reaccionan
posteriormente formando agua y acetal o cetal
OR OR
H+
R' C OH + ROH R' C OR + H 2 O

(R 2 )H (R 2 )H

Acetal (cuando es C - H)
Cetal (cuando es C - R2)

ADICIÓN DE HCN.- Se forman CIANHIDRINAS cuando los aldehídos o cetonas


reaccionan con cianuro alcalino seguido de adición de ácido
CN CN
H
- - H+
C O + CN H C O H C OH

H
H H
Aldehido o
Cetona Cianhidrina

ADICIÓN – ELIMINACIÓN DE AMONIACO Y DERIVADOS.- El amoniaco (NH3)


y sus derivados (NH2Z) reaccionan:

23
Química II

H Z

+ NH 2 Z N Z
-
C O + NH 2 Z C O C OH C N + H 2O

NOMBRE DEL
Z NOMBRE DEL REACTIVO
PRODUCTO
H AMONIACO (NH3) IMINA
OH HIDROXILAMINA (NH2OH) OXIMA
NH2 HIDRACINA N2H4 HIDRAZONA

HN NO2 2,4 –
2,4 -
DINITROFENILHIDRAZINA
DINITROFENILHIDRACINA
(2,4 – DNFH)

NO2

Ejemplo 1.-
CH3 CH3

C O + H 2N OH C N OH + H 2 O

CH3 Hidroxilamina CH3

2 - propanona Oxima de acetona

Ejemplo 2.-

CHO + H2 N HN NO 2 CH NH NO2 + H2 O

O2 N O 2N

2,4 - dinitrofenilhidrazona de
benzaldehido
(2,4 - DNFH de benzaldehido)

REDUCCIÓN.- Los aldehídos o cetonas se pueden reducir a alcoholes con H 2 y


catalizador. Esto significa la adición del H 2 al doble enlace del Grupo Carbonilo y
el número de enlaces C – O disminuye de dos a una.

24
Química II

Cat
C O + H2 C OH H = -12 Kcal/mol
Presión

H
Aldehido o
Cetona Alcohol

Esta reacción es menos exotérmica y por lo tanto, requiere condiciones más


enérgicas que la adición de hidrógeno a alquenos

Cat
C C + H2 C C H = -30 Kcal/mol
Presión

Alqueno Alcano

También puede alcanzar un grado de reducción mayor, llegando a alcanos


mediante amalgama de Zn (aleación de Hg – Zn) y HCl concentrado.

Zn - Hg
C O CH2
HCl

Aldehido o Alcano
Cetona

OXIDACIÓN.-
Sólo los aldehídos se oxidan con facilidad, por lo cual este tipo de reacción sirve
para diferenciar aldehídos de cetonas.
Los oxidantes a nivel de Laboratorio más utilizados son: KMnO4, H2CrO4, el
+ -
reactivo de Tollens [Ag(NH3)2 OH ] ó de Fehling (solución alcalina de Cu+2
complejado con tartrato)
O O

R C + O R C

H OH
Aldehido Oxidante Ácido

En esta oxidación el número de enlaces C – O aumenta de dos a tres


O O
-
C3 H 7C +2 Ag(NH 3 )2+ OH C 3 H7 C + NH 4 + + Ag + NH 4OH + 2NH 3
-
H O

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