Capitulo 18:

Introducción a los métodos

electroquímicos

Reacciones Redox
„ Reacciones donde existe una transferencia
de electrones de un reactivo a otro. Repaso
„ Hay átomos que tienen tendencia a ceder
electrones.
Reacciones de Oxidación
„ Hay átomos que tienen tendencia a captar
electrones. Reducción

Reacciones oxidación-reducción
Redox
„ Son las reacciones en las que se produce un
intercambio de electrones.
„ Oxidante o agente oxidante: especies que
aceptan electrones
„ Oxidación = reacción donde ocurre una perdida
de electrones
„ Reductor o agente reductor: especies que
ceden electrones
„ Reducción=reacción donde ocurre una ganancia
de electrones
Reacciones Redox
„ Número de valencia o número de oxidación:
número de electrones cedidos o captados por
un átomo en su combinación con otro.
„ carga que se le asigna a un átomo en una especie
química tomando en consideración la polaridad de
los enlaces.
„ Núm. Oxidación (-) → capta e-
Núm. Oxidación (+)→ cede e-
„

1
 Determinación del número de
Reacciones Redox oxidación de un elemento
„ Número de valencia o número de „ Necesario para determinar agente de
oxidación: oxidación ó reducción y el ajuste de
„ Núm. Oxidación (-) → capta e- reacciones redox.
„ Núm. Oxidación (+)→ cede e-
„ Reglas para asignar números de
„ Si un átomo cede algún e- le quedan en el oxidación
núcleo un numero de cargas positivas en „ Concepto ficticio.
exceso igual al número de e- cedidos. „ Relación con los electrones de valencia.

Determinación del número de Estados de oxidación más

oxidación de un elemento frecuentes
„ 1.El número de oxidación de un elemento aislado, H±1 Be
o de un elemento en una sustancia elemental es Li Mg
0.
Na Ca Sc
„ 2. En todo compuesto la suma de los números de
oxidación es cero (eléctricamente neutro), o bien K + 1 Sr + 2 Y +3 Ti +4 V +5
la suma de los números de oxidación es igual a la Rb Ba La
carga global para la especie iónica.
Cs Ra
„ 3. Ciertos elementos tienen el mismo numero de
oxidación en todos o casi sus compuestos. Fr
Ag

Estados de oxidación más Estados de oxidación más

frecuentes frecuentes
+2 +2 Fe +2 Cu +1 Zn +2
Cr +3 +3 Co +3 Hg +2 Ca
+6 Mn +4 Ni +1
+6 B ±3 C +2 N ±3
+7
Si ±4 P +5
Pd +2
Ga +3 Ge As
Pt +4 Au +1
In Sn +2 Sb ±3
+3
Pb +4 Bi +5

2
Estados de oxidación más
frecuentes Oxidación
O ±2 F -1 „ Aumento en el número de oxidación.
-1
„ La especie pierde electrones.
S ±2 Cl ±1
Se +4 Br +3 „ Agente reductor.
Te +6 I +5
+7 „ Ejemplo: NO2- → NO3-

Reducción:
„ Disminuye el número de oxidación.

„ La especie gana electrones.

„ Agente oxidante.

„ Ejemplo: MnO4- → Mn2+

Celdas Electroquímicas Celdas electroquímicas

„ Las reacciones redox ocurren en dos
formas diferentes:
„ Transferencia directa de electrones desde el
donante al receptor (alambre de cobre en
solución de plata).
„ Transferencia indirecta: el donante y el
receptor no están en contacto. El donante
pierde electrones y un conductor lo hace llegar
a la especie receptora.
„ Dispositivos utilizados para inducir una
reacción redox en donde las medias
reacciones del proceso esta físicamente
separadas.
„ La transferencia de electrones entre los
reactivos se realiza indirectamente a través
de un conductor de electricidad

3
 Tipos de celdas electroquímicas
„ Celdas electrolíticas
„ Son aquellas donde se usa una corriente
eléctrica de una fuente externa para hacer una
que una reacción redox no espontánea pueda
ocurrir.
„ Celdas galvanicas o voltaicas
„ Celdas donde se utiliza una reacción redox
espontánea para producir una corriente eléctrica

Celdas Electroquímicas Partes de la celda

„ Transferencia de electrones indirecta. „ Dos electrodos superficiales donde
„ Si las reacciones redox son espontáneas, ocurren las reacciones.
se produce una corriente eléctrica y la
celda se llama galvánica o voltaica. „ Ánodo: ocurre oxidación.
„ Si las reacciones redox no son

espontáneas, las mismas consumen „ Cátodo: ocurre reducción.

electricidad y la celda se llama
electrolítica.

Partes de la celda Partes de la celda

„ Conductor externo: alambre de cobre
que conecta el ánodo con el cátodo.
„ Los electrones que se liberan del ánodo
por la reacción de oxidación se mueven por
el alambre hasta el cátodo para producir
allí la reducción.
„ Electrolito: compuesto iónico derretido
o una solución acuosa que se ioniza.
„ Los electrodos se sumergen en el
electrolito.
„ El movimiento de iones hacia los electrodos
es el responsable de que el circuito se
complete y la reacción pueda continuar.

4

Partes de la celda
„ Puente salino: tubo de cristal en forma
de U invertida que contiene una
solución concentrada de KCl.
„ Los extremos del tubo están en contacto
con las soluciones que sirven de
electrolitos en las medias celdas y permiten
la transferencia de iones que reestablece el
balance de cargas eléctricas en el sistema.
Mecanismo para producir
transporte de corriente
„ El flujo de electrones en los electrodos
a través del conductor externo.
„ El movimiento de los iones hacia los
electrodos.
„ Las reacciones que ocurren en los
electrodos.

Tipos de celda basados en

dirección del flujo de corriente
eléctrica
„ Celda Reversible: cuando las celdas
invierten los procesos que ocurren en sus
electrodos invirtiendo la dirección en que
fluye la corriente eléctrica.
„ Celda Irreversible: cuando al invertir la
dirección en que fluye la corriente ocurre
una reacción que no es la reacción inversa.

Potenciales de electrodos
relativo
„ Potencial o voltaje: mide el trabajo que se
debe realizar entre dos puntos cuando los
electrones se mueven de un punto a otro.
„ Se mide en voltios.
„ La diferencia en potencial se desarrolla entre el
cátodo y el ánodo.
„ El potencial de la celda es la diferencia entre los
potenciales individuales (cada electrodo).

5
 Potenciales de electrodos
relativo
„ Potencial de electrodo relativo: potencial de
una celda electroquímica en la cual el
electrodo de interés es el cátodo y el ánodo es
el electrodo normal de hidrogeno.
„ Ecelda = Ecátodo – Eánodo
Electrodo de Hidrogeno
„ Electrodo normal o electrodo estándar, E°, es
el potencial de electrodo cuando la actividad
de los reactivos y productos es una unidad (a
= 1.00).
„ Electrodo normal de Hidrogeno (SHE)=0.00
voltios.
„ Los potenciales normales son potenciales
determinados con relación a SHE.
6
7

Convenio de signos IUPAC
„ Si el electrodo normal de hidrogeno actúa
como ánodo: el potencial de la celda es
positivo, la reacción es espontánea, pierde
electrones y la celda es galvánica.
„ Si el electrodo normal de hidrogeno actúa
como cátodo: el potencial de la celda es
negativo, la reacción es no espontánea y la
celda es electrolítica.
Ecuación de Nernst
„ La fuerza electromotriz de una celda
depende de :
„ Especies envueltas
„ Temperatura
„ Concentración
„ E= E° - (0.0592/n) log Kep
Potenciales normales de los
electrodos
„ Son una constante física que provee
información cuantitativa con relación a la
fuerza motriz de la reacción que ocurre en
una media celda.
„ Cantidad relativa
„ Se determina por la reacción de reducción
„ Reacción desde a= 1.00M hasta concentraciones
de equilibrio.
„ Independiente del número de moles y
dependiente de la temperatura.
Ecuación de Nernst
„ Ecelda = Ecátodo – Eánodo
„ Ecátodo = E°cátodo – (0.0592/n)(log [prod]/
[reac])
„ Eánodo = E°ánodo – (0.0592/n) (log [prod]/
[reac])