Objetivos

 Aprender el manejo de un conductimetro.

 Determinar la variabilidad de la conductancia especifica con respecto a la concentración.
 Comprobar las relaciones de Kohlrausch

Fundamento teórico
Conductancia de los electrolitos
𝑙
𝑅 =𝜌 …(1)
𝐴
𝐴 1 1 𝑙
𝜌=𝑅 = ( ) …….. 1
𝑙 𝜌 𝑅 𝐴
Se define la conductancia electrolítica (L) como la magnitud inversa de la resistencia
-1
(L=1/R),) cuya unidad son Siemens (S o  ). Definimos la inversa de la resistividad como
la conductividad, . Otro nombre usado para la conductividad es conductancia específica.
Re-escribimos la relación (1)
= L *φ

L: conductancia de la solución
Φ: constante de la celda de una solución
Conductividad molar
La conductividad de una solución es una medida de la facilidad con la cual la corriente fluye
a través de la solución. Esta varia con la temperatura y concentración del soluto .El valor
de  no es una cantidad muy útil para comparar la conductividad de diferentes solutos en
soluciones de diferente concentración, esto es debido a que si una solución de un electrolito
tiene mayor concentración que otra, la más concentrada tendrá mayor conductividad por
tener más iones .Para establecer una comparación más correcta se necesita una propiedad
en la cual compense la diferencia de concentración en las disoluciones Kohlrausch introdujo
el concepto conductividad equivalente ,que hoy conocemos como conductividad molar m.

𝑘
m=
𝐶
Generalmente la conductividad molar se expresa en (Scm2mol-1).Como la conductividad
se expresa en (S.cm-1) y la concentración en (mol L-1) se introduce un factor de
corrección para hacer compatibles las unidades.

1000∗𝑘
m= (Scm2.mol-1)
𝐶
Variación de la conductividad con la concentración
El comportamiento general es el mismo para todos los electrolitos. Existe un aumento inicial
de la conductividad a medida que aumenta la concentración hasta un valor máximo, lo que
se explica por existir un mayor número de iones dispuestos para la conducción. A partir de
un determinado valor de concentración, la conductividad comienza a disminuir, debido a
que las interacciones asociativas entre los iones dificultan la conducción de la corriente.

Figura 1: Variación de la conductividad con la concentración para distintos

electrolitos
Variación de la conductividad molar con la concentración: Ley de
Kohlrausch
La conductividad molar depende de la concentración del electrolito debido a que la
interacción entre los iones es disociativa a concentraciones bajas y asociativas a
concentraciones altas.
Dentro de una serie de mediciones de Kohlrausch mostro la existencia de dos
tipos de comportamientos. En la Figura 3 para el Kcl y el ácido acético.
Para electrolitos fuertes como el KCl, H2SO4 etc. Se observa una disminución lineal
de la conductividad molar con la raíz cuadrada de la concentración. Por otro lado,
los electrolitos débiles, como el ácido acético, agua,etc .muestran valores máximos
de conductividad molar cuando C 0 (dilución infinita),pero disminuyen
rápidamente a valores bajos cuando aumenta la concentración.
Hay que tener en cuenta que existe cierta relatividad en la denominación fuerte y débil ya
que el grado de ionización depende fuertemente de la naturaleza del disolvente.

. Para los electrolitos fuertes, Kohlrausch demostró que:

mm° - A √C …………. Ley de Kohlrausch
Donde

 m° es la conductividad molar limite, dilución infinita.

A: coeficiente que depende de la naturaleza del electrolito, del disolvente y de la

temperatura.

m°
KCl

Ácido acético

√C
Figura 2.Conductividad equivalente respecto a la raíz cuadrada de la concentración
La pronunciada dependencia entre la conductividad molar y la concentración para
los electrolitos débiles se debe al desplazamiento del equilibrio:
MA(ac)  M+(ac) + A-(ac)

hacia la derecha cuando c 0. La conductividad depende del número de iones

presentes en disolución y, por tanto, del grado de disociación, , del electrolito.

https://es.scribd.com/document/247130298/Lab-FisicoQuimica-II-4-docx#
https://es.scribd.com/document/244683821/LABORATORIO-04-DE-
FISICOQUIMICA-II-docx
Bibliografía
“Manual del Conductímetro Orion, modelo 105”, Anónimo, 44pp (1996).

“Análisis instrumental”, D.A. Skoog t D.M. West, Cap 22, pp 671-682, 2ª Edición, Editorial Interamericana
(1987).

“Fisicoquímica con aplicaciones a sistemas biológicos”, R. Chang, Cap. 9, pp. 245-288 3ª Edición, CECSA
(1986).